Préparation dea éthers-sels volatils. — On les

prépare à peu près tous de la môme manière en distillant, dans une cornue ou dans un ballon relié à un réfrigérant, un mélange de l'alcool et de l'acide que l'on veut combiner, en parties équivalentes, avec un léger excès d'acide sulfurique, par exemple un poids égal au double de celui du mélange précédent ; c'est ainsi qu'on obtiendra très facilement les acétates, propionates ou butyrates de mcthyle, d'éthyle ou de propyle.

Quelquefois on remplace l'acide que l'on veut unir à l'alcool par un de ses sels alcalins ; le meilleur moyen, par exemple, de préparer le chlorure de méthyle con-

ÉTilERS-SELS

siste à chauffer de l'alcool méthylique avec du sel marin (2 parties) et de l'acide sulfurique (3 parties) ; dans ce cas particulier, l'éther est gazeux et doit être recueilli après lavage dans un flacon de potasse, qui retient l'acide clilorhydrique entraîné, sur la cuve a eau.

Quand l'acide est facilement décomposable par l'acide sulfurique, on peut supprimer celui-ci : c'est ainsi qu'on prépare l'oxalate de métbyle en distillant un simple mélange à parties égales d'alcool meîliylique anhydre et d'acide oxalique déshydraté : on recueille alors un produit qui cristallise en belles lamelles blanches et d'où il est ensuite facile, par saponiiication, d'extraire l'alcool méthylique à l'état de pureté complète.

On peut même supprimer la distillation quand l'éther que l'on veut obtenir est peu volatil : le butyrate

d'éthyle se prépare en chauffant de l'alcool avec de l'acide butyrique et un excès d'acide sulfurique concentré, à une température un peu inférieure à celle de l'ébullition du mélange : l'éther cherché se réunit à la partie supérieure du liquide et peut en être séparé facilement par décantation (fig. 72).

Fig. 7-2. — Entonnoirs à décanter.

MANIPULATIONS CHIMIQUES

Dans tous les cas, le produit doit être purifié par agitation avec de Teau légèrement alcaline, puis séché avec du chlorure de calcium et distillé de nouveau à point iixe.

Les éthers-sels les plus intéressants à préparer sont l'acétate d'éthyle,le butyrate d'éthyle, l'acétate d'amyle {essence de poires) et le valérianate d'amyle {essence de pommes).

243. Ethers azotiques. — Dans le cas des éthers azotiques, la préparation doit se faire entièrement à froid ; on introduit l'alcool par petites portions à la fois et en évitant que la température ne s'élève, dans un mélange refroidi d'acide sulfurique et d'acide azotique fumant, en parties égales. On agite constamment et bientùtl'éther vient surnager; on jette alors le tout dans un excè< d'eau, pour dissoudre les acides, et on recueille le produit insoluble, qui tombe au fond ou se rassemble à la surface de l'eau, suivant sa densité. C'est ainsi qu'on prépare la nitroglycérine et le coton-poudre. Dans ce dernier cas, il n'est même pas nécessaire de prendre autant de précautions ; il suffit d'introduire l'ouate dans le mélange acide et de l'y laisser séjourner pendant quelques heures, puis enlin de laver à grande eau et de sécher à basse température.

244. Éthers iodhydriques. — Les éthers iodhydriques se préparent en traitant les alcools anhydres par le gaz iodhydrique sec ou plus simplement en ajoutant peu à peu de l'iode à l'alcool que l'on veut éthériher, en présence de phosphore rouge.

Les trois matières doivent être employées dans les proportions indiquées par la formule générale

3CnH2n + 2 0 -f- P -f 31 1=: POm^ + 3C^H2n + 11.