VI. os',001 de nitrate de potasse, mélangé à 0^,01 d'acide

'clique très-pur, a détruit g, 5 divisions de teinture.

Dont le titre était on

Différence. . . 0,2, représentant une perte en nitrate de o« r ,oooo2.

Les résultats de ces expériences étaient à prévoir. Quand une substance de nature combustible se trouve en présence d'un nitrate dissous dans un grand excès d'acide chlorhydrique, l'eau régale formée dans cette circonstance, ou réagira de préférence sur les éléments de la matière organique, les brûlera, et dans ce cas l'indigo ne sera pas attaqué : le dosage par cet agent deviendra dès lors impossible ; ou l'eau régale réagira à la fois sur la matière organique et sur l'indigo, dont une partie seulement sera détruite, et dans. ce second cas le dosage sera incomplet. Au reste, la propriété éminemment oxydante de l'acide nitrique, aussitôt qu'il est mis en liberté, est l'écueil des procédés recommandés pour doser les nitrates lorsqu'ils sont mêlés à des matières combustibles.

Pour déterminer, au moyen de l'indigo, l'acide nitrique d'un liquide contenant des substances capa~ blés, comme le glucose, de s'opposer à la réaction, j e compris qu'il était indispensable d'éliminer, pouf plus de sûreté, toutes les matières organiques.

Lorsque l'on brûle une plante, on trouve dans les cendres les bases minérales unies ordinairement & l'acide phosphorique, à l'acide sulfurique, à l'acide carbonique. Les carbonates ne préexistaient pas dan* ces végétaux, du moins en proportion notable, leurs bases y étaient combinées à des acides organiques détruits pendant l'incinération et dont le carbone a donné lieu à une production d'acide carbonique.

Si la plante contenait des nitrates, et généralement les plantes en contiennent, on ne les rencontre p a dans les cendres. A leur place il y a des carbonates l'acide des nitrates étant détruit par le feu, commet 6

( 2 63 ) sont Je* acides organiques, avec cette différence que J'oxygène de l'acide nitrique concourt avec l'oxygène de l'air à la combustion des éléments combustibles, formant de l'eau avec l'hydrogène, et avec le carbone de l'acide carbonique qui s'unit aux bases alcalines des nitrates. Dans les cendres un carbonate est substitué à un nitrate.

Je me suis demandé s'il ne serait pas possible de brûler les éléments d'une matière organique mêlée à un nitrate, en opérant, non plus dans l'atmosphère, mais dans un milieu d'une telle nature, que l'oxygène de l'acide nitrique ne puisse pas intervenir comme comburant, dans des conditions telles, en un mot, que l'on retrouvât les nitrates dans le résidu de la combustion, comme on y retrouve les sulfates, les phosphates, les chlorures alcalins, sauf ensuite, pour la facilité du dosage, à mettre à profit la volatilité de l'acide nitrique pour dégager cet acide de ses combinaisons, l'isoler, le peser.

Il s'agissait, on le voit, de brûler le carbone et l'hydrogène par de l'oxygène naissant, plus actif que l'oxygène de l'acide nitrique et que l'on obtient si facilement et si abondamment en faisant réagir l'acide sulfurique sur l'acide chromique. Agent d'oxydation tellement efficace, qu'un habile chimiste, M. Brunner, !'a employé avec succès pour brûler et doser le carbone, non-seulement du sucre, de l'amidon, matières d'une combustion facile, mais encore le carbone de copeaux de bois, de la houille, de la plombagine. En augmentant jusqu'à certaines limites les proportions d'acide sulfurique et de bichromate de potasse, on n 'a plus à craindre qu'il se forme de l'acide formique

( *64 ) tout l'hydrogène, tout le carbone sont transformés en eau et'en acide carbonique.

Dans cette combustion énergique et rapide, se réalisant au sein d'un liquide incessamment pourvu d'oxygène naissant, il m'a semblé que l'acide nitrique ne serait pas modifié, ou que s'il l'était momentanément à cause du contact avec la matière combustible, l'oxygène qu'il aurait cédé lui serait immédiatement restitué. Des expériences multipliées m'ont prouvé, en effet, que l'acide nitrique persiste dans le liquide comburant après que la substance organique a été brûlée. Il suffit, alors que le calme est rétabli dans la cornue où a lieu la réaction, ce qui est l'indice de la fin de la combustion, il suffit, dis-je, de chauffer et de recevoir le liquide qui passe à la distillation. Dans ce liquide acide distillé se trouve l'acide des nitrates qui ' étaient mêlés à la matière organique.

En saturant exactement par une addition d'eau de baryte (j), séparant parle filtre le sulfate mélangé d'un peu de chromate provenant de l'acide chromique et de l'acide sulfurique entraînés, évaporant au bainmarie, l'on obtient le nitrate de baryte dosant l'acide nitrique.

Pour montrer comment il faut procéder, je décrirai deux expériences.

L'appareil consiste en une cornue tubulée dont le col entre dans un petit ballon servant de récipient (Jig. 6). Si l'on opérait sur une asseâ forte dose de

(0 L'eau de baryte préparée par l'action de l'oxyde de cuivre suf le sulfure debarium, afin d'être certain qu'elle ne tient pas de nitrate de baryte en dissolution.

cm

( 2(35 ) matières, le ballon devrait porter une tubulure à laquelle on adapterait un tube droit pour porter les gaz sous une cheminée, et pour faciliter la condensation des vapeurs entraînées.

Dans la cornue on a introduit 5 grammes de bichromate de potasse pur, en poudre (i), s',5 de sucre candi, o>,5 de nitrate de potasse et 10 'centimètres cubes d'eau distillée; dans la cornue on a mis des fragments de verre, jusqu'en V. Au moyen d'un ube effilé ajusté momentanément sur la tubulure on J versé dans la cornue, peu à peu, 6 centimètres cubes «acide sulfurique pur et surtout exempt de composes nitreux. La réaction a été d'abord assez vive, et Pour la modérer il a suffi de plonger la panse de' la cornue dans de l'eau froide; bientôt elle s'est calmée. Un a ôté le tube effilé, puis après avoir fermé la cor- *ue avec son bouchon, on l'a chauffée modérément * v e c la flamme de l'alcool, en prenant la précaution ^ ne pas appliquer le feu sous la panse, mais tout à e >itour en imprimant un mouvement circulaire à la aa, pe> un mouvement lent, mais continu, pour prée nir les soubresauts.

La réaction a cessé bientôt d'être tumultueuse, la

fUr e!

Le bichromate du commerce renferme ordinairement des chlo-

^ s, et assez souvent aussi du nitrate de potasse. On le purifie par

cristallisations répétées. Si l'on faisait Usage d'un sel qui ne fûl

,. entièrement exempt de nitrates, il faudrait faite, parallèlemeal à

yso - u,w expe>fen6e à blanc* qui donnerait la Correction à appli

distillation a eu lieu sans difficultés; la liqueur acide, réunie dans le récipient, était d'abord incolore, puis, vers la fin, légèrement colorée en jaune par de l'acide chromique ou du bichromate entraîné. On a cessé de chauffer lors de l'apparition de quelques vapeurs blanches, indices du passage de l'acide sulfurique. L'appareil étant démonté, l'on a lavé avec quelques centimètres cubes d'eau l'intérieur du col de la cornue, de manière à réunir dans le récipient tout I e liquide acide que l'on a saturé, dans le ballon même, par de l'eau de baryte mise en trèsdéger excès. Pour séparer cet excès de baryte, l'on a fait passer, pendant quelques instants, un courant d'acide carboniqU e dans le liquide du ballon à l'aide de l'appareil représenté Jig. 7 (i); l'on a ensuite porté à l'ébuliitioi' pour chasser le gaz acide carbonique. Le précipite? peu abondant d'ailleurs, consistait surtout en sulfate mêlé d'un peu de carbonate et de chroma te de baryte ; c'est à ce dernier sel qu'il devait sa teinte jaune pâle- On a filtré sur un papier Berzelius. Le liquide clair» y compris l'eau de lavage, a été reçu dans une cap suie de porcelaine dans laquelle on a évaporé à chaleur d'un bain-mane; c'est dans cette même cap' suie que le nitrate de baryte a été complètement de s séché.

(i) Cet appareil consiste en un flacon, a, dans lequel il y a aU carbonate de soude et de l'eau. Par le tube droit l'on fait arrive! l'acide sulfurique pour décomposer le bicarbonate. Le flacon b c lient de l'eau dans laquelle est lavé le gaz acide carbonique <I U rend dans le ballon c pour précipiter, à l'état de carbonate, la bai. mise en excès.

^e nitrate de baryte a pesé o,64oo

Equivalent à nitrate de potasse o,4g54

On avait employé nitrate de potasse.

Perte en nitrate. . .

o,5ooo

o, 0046 = o 6r ,oo2 d'acide

Sur 0^,267 contenus dans 0^,5 de nitrate de potasse.

Donc, malgré la présence d'un corps aussi combustible que le sucre, la perte en acide nitrique ne s 'est pas élevée au delà de — î—

Cette perte, toute faible qu'elle était, aurait probablement été sinon évitée, du moins atténuée, si l'on ne se fût pas contenté de faire une seule distillation; il pouvait en effet rester encore dans la matière contenue dans la cornue des traces d'acide nitrique ; de la vapeur de cet acide faisait peut-être partie des vapeurs blanches que l'on avait considérées comme l'indice de la fin de l'opération. Pour lever les doutes à cet égard, on a entrepris une seconde expérience dans laquelle on augmenta encore la proportion de sucre, afin déplacer l'acide nitrique qu'il s'agissait de doser «ans des conditions de destruction plus énergiques.

ioB',o de sucre, o RI , 1 de nitrate dépotasse, n °t été mêlés avec 100 grammes de bichromate de poiasse pur

Le mélange a été introduit dans une cornue tubu-

*e dont la panse était plongée dans de l'eau que l'on

* maintenue froide. Pour ne pas accroître le volume

' es matières qui occupaient déjà plus des deux tiers

.hv.

Cn^^

oo — =

KO —

co =

Cn =