III. On a distillé
Nitrate de potasse 6 grammes.
Bichromate de potasse .... 5
Acide sulfurique 8
Eau 3
( 280 ) Le résultat a été entièrement comparable à celui obtenu avec le peroxyde de manganèse. Si, au lieu de pousser là distillation sans' interruption, '[on'l'eût suspendue vers la fin, pour ajouter dans la cornue a ou 3 grammes d'eau, on aurait certainement§empèché l'apparition des traces de 'vapeurs rutilantes que l'on a remarquées dans la dernière période|de l'opération.
L'emploi du peroxyde de manganèse dans la recherche et le dosage de faibles quantités d'acide nitrique exige quelques précautions. Il est indispensable de purifier cet oxyde, qui n'est que bien rarement exempt de nitrates (i). C'est à la présence de ces nitrates, et aussi aux matières organiques que l'on doit attribuer les produits nitreux que renferme très-souvent l'oxygène extrait par la calcination du peroxyde, et particulièrement l'eau acidulée d'acide nitrique que l'on voit apparaître au commencement.
Dosage de l'acide nitrique dam te peroxyde de manganèse du commerce. — Le peroxyde était en poudre très-fine, obtenue probablement par le bocardage et le lavage.
3o grammes ont été mis en digestion avec 20 centimètres' cubes ^d'eau [distillée. Vingt-quatre heures après, l'on a jeté sur un filtre, et le dosage a eu lieu sur 5 centimètres cubes du liquide filtré parfaitement incolore. 16 divisions de la teinture d'indigo étaient détruites par o miUi s,534 d'acide nitrique ( 1 mil,ig ,° de nitrate de potasse).
(1) Particulièrement l'oxyde de manganèse pulvérisé. Il faut prBB" die du manganèse de Giessen, en morceaux.
4 d, \8 de cette teinture ont été détruites.
16 : o,534 :: 4, 8 : x = o milli s,«6 d'acide nitrique dans le \ du manganèse. Dans les 3o grammes, o miIli s,64 pour; 100 grammes, 2 milIi e,i33.
Ainsi, 1 kilogramme de ce manganèse contenait o gr ,02i3 d'acide nitrique, représentant o« r ,o4 de nitrate de potasse.
Il est d'ailleurs impossible qu'un produit de l'industrie qui a été imbibé d'eau, et ensuite séché, ne renferme pas de nitrates, puisque toutes les eaux, même les eaux pluviales, en contiennent. L'eau d'imbibition, en s'évaporant, laisse naturellement dans la substance qu'elle mouillait les sels qu'elle tenait en dissolution, et parmi eux les nitrates. C'est ainsi que l'on a trouvé, en acide nitrique, dans i kilogramme de
gr
Papier à filtrer, l'équivalent de o , 007 de nitrate de potasse .
Gélatine j8h
Noir d'os neuf >00 ^ à «>48
Il est des oxydes de manganèse dans lesquels il y a beaucoup plus de nitrates. Il y a donc nécessité de le purifier d'abord par des lavages abondants.
Le manganèse ainsi purifié et sec est conservé dans un flacon. Il est assez rare que l'on obtienne un produit qui ne donne pas une trace d'acide nitrique quand on le traite par l'acide sulfurique, même trèspur. Ce qu'il y a de mieux à faire, c'est d'exécuter Une expérience à blanc avec les mêmes quantités de manganèse et d'acide sulfurique que celles que l'on doit employer dans les dosages: l'acide que l'on dose dans le liquide distillé indique la correction constante que l'on doit appliquer aux résultats. Quand l'acide
( 282 ) et l'oxyde de manganèse ont été purifiés avec soin? cette correction ne dépasse pas 2 centièmes de milligramme pour l'acide nitrique à retrancher, et comme on prépare à la fois une assez forte quantité des deux réactifs, sa valeur est fixée pour un très-grand nombre de dosages.
L'expérience que je vais rapporter montre l 'influence que le bioxyde de manganèse, ou plutôt l'oxygène qui s'en dégage par l'action de l'acide sulfurique, a sur la précision du dosage de l'acide nitrique dans l'eau de pluie.
1. 3 centimètres cubes d'eau concentrée par l'évaporation ont été mis dans une petite cornue avec quelques gouttes d'acide sulfurique pur. On a distillé, lavé deux fois par distillation, et dans le liquide passé dans le tube récipient on a dosé l'acide nitrique par l'indigo.
i3 dlT ,5 de teinture étaient détruites par o œillig ,2 de nitrate de potasse.
Avant la réaction on lisait sur la burette 17,7 de teinture. Après la réaction 21 ,0 (i)
Teinture amenée au vert-chrome. .... 3,3 Correction pour la teinte o,3
Teinture décolorée. . . 3,o
i3 div ,5 : o milli s, 2 :: 3 :j:r=o milli s,o44 de nitrate de potasse dans les 3 centimètres cubes d'eau de pluie concentrée.
(') La graduation de la burette de Gay-Lussae commence par 1» partie supérieure.
II. 3 centimètres cubes de la même eau de pluie concentrée ont été introduits dans une petite cornue bouchant à l'émeri, dans laquelle on avait mis 1 gramme de peroxyde de manganèse. On a rempli la moitié de la capacité de la panse de la cornue avec des fragments de verre (t). On a placé comme récipient un tube à essai, entouré d'un papier mouillé, puis l'on a fait tomber i centimètre cube d'acide sulfurique sur le manganèse, et tout, aussitôt, tandis que l'acide coulait sur les fragments de verre, on a bouché la cornue. La distillation a été conduite comme si l'on eût opéré avec le bichromate, en appliquant la chaleur au pourtour du fond de la cornue, pour prévenir les soubresauts, et on l'a interrompue aussitôt après l'apparition des vapeurs d'acide sulfurique {fig. 8). L'appareil étant suffisamment refroidi, on a versé sur le mélange 2 centimètres cubes d'eau distillée, et l'on a chauffe de nouveau jusqu'à l'apparition des vapeurs sulfuriques. On a fait un second lavage par distillation en introduisant encore 2 centimètres cubes d'eau distillée.
Le liquide distillé a été concentré dans le tube même où il avait été reçu, et c'est dans ce tube que l'on a dosé par l'indigo.
i3 diT ,5 de teinture étaient détruites par o miUi e,2 de Nitrate de potasse.
(1) Ces fragments de verre sont d'abord lavés à l'eau distillée, puis séchés en les chauffant dans un test, à une température voisine du r °uge sombre.
div
Avant la réaction, on lisait sur la burette. 7,0 Après la réaction ' 7 1 7
Teinture amenée au vert-chrome 10,7
Correction pour la teinte vert-chrome. ... o,3
Teinture détruite .. . 10, 4
millig
i3 dlv ,5 : 0,2 :: 10,4:^=0,154 de nitrate de potasse.
Correction, résultant d'une expérience à blanc, pour l'acide nitrique contenu dans le manganèse et l'acide sulfurique employés 0,029
o , 1 25 nitrate de potasse
représentant 4'acide nitrique contenu dans les 3 centimètres cubes d'eau de pluie concentrée.
On voit que par le concours du manganèse on a obtenu trois fois plus d'acide nitrique que dans l a même eau traitée directement.
Influence des matières organiques sur le dosage de V acide nitrique par le procédé dans lequel le bioxfd? de manganèse est. substitué au bichromate de potasse- — On a vu que dans le dosage par le bichromate on retrouvait dans le produit de l'a distillation la totalité de l'acide du nitrate que l'on avait mêlé à 10 fois, a So fois et même à 1 00 fois son poids de sucre ou d e glucose, tant avait été énergique l'action de l'oxygê^ naissant sur les éléments combustibles du mélange- 1 1 restait à rechercher si l'on obtiendrait le même résultat en substituant le manganèse au bichromate.
