LXXXII INTRODUCTION

la diversité el la multitude presque infinie des composés orga ^ niques. Les uns jouent le rôle d'acides, d'alcalis, de radicaux composés, analogues aux acides, aux alcalis, aux radicaux simples de la chimie minérale. Les autres, au contraire, n'ont point d'analogue en chimie minérale et remplissent des fonctions particulières qui ne se retrouvent dans aucune substance non carbonée : telssont les carbures d'hjdrogène, les alcools, les éthers, les aldéhydes, les matières sucrées, les corps gras neutres.

L'étude des dernières fonctions nous conduira à parler de la classification des composés organiques, et des séries régulières qui se rattachent aux alcools et aux carbures d'hydrogène; nous terminerons en signalant les découvertes les plus récentes dans l'étude des alcools proprement dits, des alcools polyalomiques, et des principes sucrés.

En exposant les expériences qui ont conduit à la découverte de ces catégories diverses de principes organiques, tant naturels qu'artificiels, nous nous efforcerons de ramener toute théorie à sa notion la plus abstraite possible et la plus dégagée d'hypothèses, c'est-à-dire au degré précis où la relation, entre les faits connus et les prévisions qui en ont été tirées, se trouve entièrement déterminée et débarrassée de toute idée particulière el accessoire. La science réduite à sa charpente logique, si l'on peut s'exprimer ainsi, devient singulièrement plus nette el plus générale.

J cilles.

1. La nature acide de certains principes organiques a été reconnue tout d'abord, même avant que la chimie eût été fondée sur ses bases actuelles. Ces acides appartenaient à deux catégories : les uns se rencontraient dans la nature, le's autres étaient les produits de l'art. On a dit plus haut quelle avait été la marche des découvertes dans l'étude de ceux de ces principes naturels qui sont doués de propriétés acides : comment Scheele, par exemple, avait reconnu l'existence d'un grand nombre d'entre eux. A l'origine de la chimie pneumatique, l'acidité de ces principes fut attribuée à la prédominance de l'oxygène parmi leurs éléments. De là les premières tentatives

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pour obtenir des acides nouveaux en oxydant les matières organiques. Telle est l'origine de l'acide saccharin (oxalique), obtenu par Bergmann en oxydant le sucre, la gomme, l'alcool, par l'acide nitrique, et formé depuis par Berthollet, en oxydant de même la soie, la laine, le gluten, le blanc d'œuf, etc. Bientôt l'acide mucique fut produit de la même manière avec le sucre de lait, l'acide subérique avec le liège, l'acide camphorique avec le camphre. Tous ces résultats s'accordaient, comme on l'a dit plus haut, avec les opinions de Lavoisier. Ce fut d'après les mêmes idées que Gay-Lussac et Theiiard classèrent les composés organiques en substances neutres et en substances acides, suivant la prédominance relative de l'oxygène sur leurs éléments combustibles, carbone et hydrogène. Cependant l'absence de l'oxygène dans l'acide prussique, établie par Berthollet, jetait déjà quelque doute sur ces opinions. Mais ce furent surtout les résultats obtenus dans l'étude des acides gras qui prouvèrent combien la généralisation précédente était prématurée. A cet égard, les travaux par lesquels M. Chevreul a établi la fonction véritable des acides margarique, stéarique, oléique, etc., méritent une attention particulière. En effet, la richesse de ces corps en carbone et en hydrogène avait paru d'abord, aux yeux de la plupart des chimistes, devoir leur faire refuser tout caractère acide. Les acides gras, quoique très-peu oxygénés, possèdent cependant toutes les propriétés caractéristiques des acides; nonseulement ils rougissent le tournesol dans certaines conditions, mais ils forment des sels avec tous les oxydes alcalins ou métalliques, ils décomposent les carbonates avec effervescence, et leurs sels se prêtent aux doubles décompositions salines avec la facilité ordinaire. Bref, ce sont des acides aussi complètement caractérisés que tous les autres acides. Un résultat aussi capital étendit singulièrement les idées des chimistes, en montrant que la fonction chimique d un composé ne dépend pas essentiellement de la proportion relative de ses éléments. Depuis cette époque, le nombre des acides organiques, naturels et artificiels, s'est accru par des recherches successives; il est devenu aujourd'hui presque illimité. En môme temps, on a appliqué à ces acides les idées et les découvertes de la chimie minérale relatives aux acides polybasi-

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ques, aux acides anhydres, aux chlorures acides, elc. On a vu ainsi se reproduire dans l'hisloire des acides organiques les traits essentiels de l'histoire des acides minéraux, modifiés seulement et devenus plus variés et plus délicats, en raison de la diversité même et des caractères spéciaux des principes organiques. D'autres découvertes, au contraire, telles que celle des amides, et jusqu'à un certain point celle des acides complexes, ont été. démontrées d'abord en chimie organique, puis introduites en chimie minérale.

Exposons successivement ces divers travaux.

2. Acides polybasiques. — On sait que la découverte des acides polybasiques est due à M. Graham. Jusque-là on admettait que l'équivalent d'un acide est déterminé par la i)roporlion pondérale de cet acide, qui se combine à un équivalent d'une base quelconque. Tous les acides étaient rangés à cet égard dans la même catégorie. M. Graham (i) prouva que l'acide phosphorique peut former, avec chaque base, trois séries de sels : les uns renfermant 3 équivalents de base, les autres 2 équivalents de base et i équivalent d'eau, les derniers

I équivalent de base et 2 équivalents d'eau. Frappé de la régularité de ces rapports et des liens qu'ils offrent avec la nature des sels auxquels peuvent donner naissance, par la calcination, les sels des deux dernières séries, M. Graham regarda les phosphates à 3 équivalents de base comme possédant la composition normale, et l'acide phosphorique comme un acide tribasique, c'est-à-dire comme équivalent vis-à-vis 3 équivalents d'un acide ordinaire monobasique. 11 établit en même temps l'existence d'un acide bibasique, l'acide pyrophosphorique, qui se rattachait intimement à l'acide phosphorique ordinaire.

M. Liebig étendit bientôt ces idées aux acides organiques, non sans éprouver une vive opposition de la part de Berzelius.

II les appliqua notamment aux acides citrique, méconique. cyanurique (2). Depuis lors la classification des acides, fondée sur leur basicité, est devenue le fondement de leur étude.

(1) Annales de Chimie et de Physique, 2* série, t. LVIII, p. 88; i83j.

(2) Annales de Chimie et de Physi'jue, 2"^ série, t. LW'III, p. 5 ; i838.

IM Iloi)l(;il0>. lAXXV

3. Jciiies anhyihfs. — Les acides anh;ydres soni si coiniiiiins en chimie minérale, que l'existence normale des acides liydratés v constitue presque une exception ; mais, pendant longtemps, il en a été tout autrement en chimie organique. Voici quelle est la cause de cette différence. En raison de la Jurande altérabilité des acides organiques, il est beaucoup plus difficile de leur enlever les éléments de l'eau; à tel jjoint que la possibilité même de former les acides anhj'dres monobasiques a été longtemps contestée. Cette négation était peu fondée; car on avait obtenu depuis longtemps les acides succinique anhydre (i), camphorique anhydre (2), tarlrique anhydre (3) et môme l'acide lactique anhydre (4). Mais tous les doutes ont été levés lorsque Gcrhardt, l'un des chimistes qui avaient nié le plus opiniâtrement l'existence des acides anhydres monobasiques, réussit cependant à en oj)érer la formation par des méthodes nouvelles (5).

4. Cldonires acides. — La découverte des acides anhydres monobasiques est liée iiuimement avec celle d'un autre groupe de corps dont l'histoire a toujours été corrélative de celle des acides : on veut parler des chlorures acides. En chimie minérale, on sait qu'il existe toute une série de chlorures et d'oxychlorures, correspondant à chaque oxacide; ces corps sont aptes à se résoudre sous l'inlluence de l'eau ou des oxydes en deux composés distincts, l'oxacide d'une part et l'acide ( hlorhydrique (ou un chlorure correspondant) d'autre part. Il suffit de citer les chlorures de bore, de silicium, les oxychlorides chromique (acide chlorochromique) , sulfurique (acide chlorosulfurique), sulfureux, nitrique (acide chloronitrique), i'tc. Divers conq)osés analogues ont été découverts en chimie t)r;^ani(iue; on les a formés par des méthodes semblables à celles par lestjuelles on prépare les oxychlorldcs chromique ei nilri(iue. Tel est le chlorure cyanique, le plus anciennement

( 1 ) 1"". d'Akcet, Annales di; Chimie cl de l'hy siquc, i"^ série, l. LVlil , p. ■l'èx ; 1835. (■2) LAURtNT, Annales de Chimie et de l'hrsique, 2*= série, t. LXIIl , p. 207 ; i83G. (j) Fremy, Annales de Chimie et de Pliysique, i" série, t. LXVllI , p. 372; i838. {t\) Vi.i.o\)ZE, Annales de Chimie ei de l'hysiijuc, 3"- série, t. Xlll, p. 257; i8/|5. (^1' Gekiiardt, Annales de Chimie '/ de l'hysiqne, 3*^ série, I, \XX.VI1, p. 3ii ; iSi3.