LXXXVI INTRODUCTION

connu; tels sont aussi les chlorures benzoïque, acétique (i), etc. On obtient ces corps, soit par l'action du chlore sur les aldéhydes, soit par la réaction du perchlorure de phosphore sur les sels des oxacides correspondants. Parmi les chlorures dont il s'agit, les uns renferment à la fois de l'oxygène et du chlore, comme les oxychlorures minéraux; d'autres contiennent seulement du chlore, comme les chlorures de bore et de silicium.

5. J vides complexes. — Au commencement du xix^ siècle, les idées relatives à la combinaison définie n'étaient point tout à fait arrêtées, et l'on n'établissait guère de distinction entre le simple mélange d'un acide avec une matière organique et les acides définis qui peuvent résulter de l'association véritable d'un acide plus simple avec un autre principe. Aussi le langage des travaux de celte époque ferait facilement illusion si l'on n'était prévenu de l'existence d'une semblable confusion. Les premières recherches dans lesquelles on se soit efforcé de la dissiper paraissent être celles de M. Chevreul sur les amers de Welter au maximum et au minimum, obtenus par l'action de l'acide nitrique sur l'indigo (2). M. Chevreul reconnut que ces substances artificielles sont acides, douées de propriétés détonantes, susceptibles de former de nouveau de 1 acide nitrique dans certaines circonstances; cependant, et c'est là le point essentiel, elles ne cèdent directement l'acide nitrique à aucun autre corps; elles agissent sur les bases sans se dédoubler et s'y combinent par affinité résultante : les éléments de l'acide nitrique sont donc nécessaires à leur existence. Ce résultat parut d'abord surprenant ; mais il a été confirmé par les recherches ultérieures, et sa signification définitive a été arrêtée, à la suite des expériences de M. Mitscherlich et de Laurent sur les dérivés nitrés de la benzine, de la naphtaline et du phénol (3).

(i) LiEBjc et WôiiLER, i83i, cités plus haut. — Cahours, Annales de Chimie et de Physique, 3= série, t. \XIII, p. 327; 1848.— Gerhardt, même Recueil, l. XXXVII, p. 294; i853.

(i) Ce sont aujourd'hui l'acide phénique trinitré, autrement dit acide piciique. et l'acide salieylique nitré. — Chevreul, Annales de Chimie , t. LXXIl, p. 1 13 ; 1809.

(3) Mitscherlich, Ann. de Chimie n de Physique, j'' s(jrie, l. LVIl, p. H5 , i834 .

INTRODLcnO^. LXXXVII

Les discussions relaiives i» la nature des acides complexes ont surtout porté sur les combinaisons que l'acide sulfurique contracte avec diverses matières organiques, telles que l'alcool, le ligneux, les corps gras, l'indigo, la naphtaline, etc. L'acide sulfovinique (acide éthylsulfurique), qui résulte de l'union de l'acide sulfurique et de l'alcool, a été particulièrement étudié.

Découvert en 1802 par Dabit, qui le regardait comme un simple degré d'oxydation du soufre, intermédiaire entre les acides sulfurique et sulfureux (1), mais sans y reconnaître la présence d'une matière organique, l'acide sulfovinique fut examiné depuis par Seriurner, Vogel et Gay-Lussac (2). L'existence du carbone et de l'hydrogène parmi les éléments de cet acide ne pouvait échapper à ces expérimentateurs Cependant ils conservèrent en partie l'opinion de Dabit. Frappés de la solubilité des sulfovinates, analogue à la solubilité des hyposulfates, récemment découverts par Gay-Lussac, les chimistes regardèrent d'abord l'acide sulfovinique comme formé par l'union de l'acide hyjjosulfurique avec une matière organique. Cette opinion, qui ne repose sur aucune preuve décisive, et que l'assimilation ultérieure de l'acide sulfovinique aux éthers ordinaires aurait dû renverser sans retour, s'est conservée jusqu'à nos jours dans un grand nombre de livres et de Mémoires. Cependant, il y a plus de trente ans que les travaux de Hennell (3) ont décidé la question, en montrant que les sulfovinates, soumis à l'inlluence de l'eau et des bases, peuvent fixer les éléments de l'eau et se résoudre simplement cl intégralement en alcool et en acide sulfurique.

Un fait très-remarquable par sa généralité a été observé dans l'étude des sulfovinates. La capacité de saturation de l'acide sulfovinique est précisément la moitié de celle de l'acide sulfurique qu'il renferme, l'autre moitié se trouvant saturée par suite de son union avec la matière organique; cette dernière

(i) Annales de Chimie, t. XLIIl, p. loi ; 1802.

(■2) Sertlrner, cilé dans Gnielin, Handhuch dcr Chcmie, l. IV, p. 7-21, 4^ édition; i8/)8. — Gay-Lussac, Annales de Chimie et de Vhriiijue , 2« série, t. XllI, p. 78 ; 1820.

(3) Annales de Chimie et de Physique, 2*= série, t. XXXV, p. i54; 1827; et (. XLU, p. 77 ; 1829. — Voir aussi Dumas et Hodllay, Annales de Chimie et de Vhy- '■iqiti-, i' série, l. XXWI, p. 3oo , 1827.