INTRODUCTION. CXXIII

niLMii imaginaire. Bref, elles enlèveni aux phénomènes loul caraclère réel, et subsliluenl à leur exposition véritable une suite de considérations symboliques sur lesquelles l'esprit s'exerce avec plus de facilité que sur les réalités proprement dites. Les prétentions et les effets de semblables théories ne sont point sans analogie avec ces machines syllogistiques inventées au moyen âge, dans le but de ramener toutes les questions et tous les problèmes à un certain nombre de catégories logiques, déterminées d'avance : d'où résultait d'une manière nécessaire leur solution rationnelle.

Les symboles de la chimie présentent à cet égard d'étranges séductions, par la facilité algébrique de leurs combinaisons et par les tendances de l'esprit humain, naturellement porté à substituer à la conception directe des choses, toujours en partie indéterminée, la vue plus simple et plus complète en apparence de leurs signes représentatifs. Ce serait méconnaître étrangement la philosophie des sciences naturelles et expérimentales que d'attribuer à de semblables mécanismes une portée fondamentale. En effet, dans l'étude des sciences, tout réside dans la découverte des faits généraux et dans celle des lois qui les rattachent les uns aux autres. Peu importe le langage par lequel on les exprime; c'est une affaire d'exposition, plutôt que d'invention véritable : les signes n'ont de valeur (|ue par les faits dont ils sont l'image. Mais les conséquences logiques d'une idée ne changent point, quelle que soit la langue dans laquelle on la traduit. Aussi est-il plus facile (|u'on ne le croit communément de construire après coup ei à l'aide de procédés de ce genre une théorie prétendue rationnelle, propre à grouper sous des signes nouveaux tout un ensemble de faits dont le lien général a été déjà reconnu et précisé par des expériences antérieures. Quoi que l'on en ail (lit, les discussions que l'on pourrait établir a cet égard ne louchent point aux idées fondamentales de la science. On a trop souvent désigné en chimie organique sous le nom de systèmes nouveaux, de théories nouvelles, des variations individuelles et peu importantes dans les symboles que l'on destinait à représenter les mêmes faits, les mêmes analogies, les mêmes généralisations exprimées juscjue-là sous des formes de langage .! [M'iiic (Uliéienios ci ar( epiecs de loul le inonde. Mais ces

CXXIV INTRODUCTION

varialions continuelles dans les signes soni [iIun nui>iblc.-^ ((u'uliles aux véritables progrès de la chimie organique. Elle> dénaturent les liens qui rattachent ses conceptions aux lois plus générales de la chimie minérale; elles obscurcissent continuellement la filiation régulière des idées et l'enchaînement progressif des découvertes; enfin elles tendent à enlever à la chimie son véritable caractère.

En effet, presque tous les systèmes construits en chimie organique depuis vingt-cinq ans présentent ce caractère commun et singulier d'être fondés à peu près exclusivement sur la combinaison des signes et des formules. Ce sont des théories de langage et non des théories de faits. Aussi est-il arrivé bien souvent aux chimistes de prendre les propriétés des nombres cachées dans leurs formules pour les propriétés mystérieuses des êtres véritables : illusion analogue à celle des pythagoriciens, mais peut-être moins justifiée par la nature des sciences expérimentales. On pourrait trouver les raisons historiques de cette scolastique, soit dans le caractère abstrait sous lequel les êtres et leurs éléments sont envisagés au point de vue chimique, soit dans les origines de la chimie moderne. La révolution radicale opérée en chimie à la fin du siècle dernier a conduit à exprimer, par une nomenclature et par des signes nouveaux, les idées générales d'une science transformée, et le succès d'une telle tentative a excité d(q)uis bien des esprit^ à la renouveler. Mais toutes ces innovations ne sauraieni avoir la même portée ni le même caractère que la première. 11 est facile de reconnaître cju'elles sont rehuives à la manière de présenter les idées, plutôt <|u"aux idées mêmes. Quel ({ue soit l'avenir de la chimie, et ses progrès au delà des bornes où elle demeure jusiprici renfermée, les relations générales établies aujourd'hui entre les phénomènes (jue nous connaissons sont fixées d'une manière définitive. Il est possible que ces relations soient incomplètes; peut-être un joui se réduiront-elles à ne i)lus constituer que les fragments d'une doctrine plus compréhensivc. et plus profonde. Cependant on peut affirmer avec toute assurance (|u'elles n'en persisteront pas moins dans ce qu'elles ont rie vraiment essentiel; car tel est le caractère des siienies londces sui 1 obsersaliuu ei sui revpeiieiue.

INTROniTTlOX. CXXV

An milieu de ces variations incessantes dans la forme apparente (M dans le langage de la chimie organique, se sonl établies un certain nombre de relations générales dont la connaissance seule constitue cette science. Ce sont ces relations générales, presque toujours dissimulées sous des formules individuelles et hypothétiques, mais sur lesquelles repose en réalité toute la prévision des phénomènes, que l'on s'efforce de dégager dans le présent ouvrage ; on cherche à y réduire l'exposition des faits à leurs liens expérimentaux véritables, fondés sur l'analyse et sur la synthèse et limités aux seules conditions déterminantes. Toutes les fois que deux systèmes conduisent, sous des formes diverses, aux mêmes conséquences, on a tâché de remonter jusqu'à l'idée qui leur était commune, pour la mettre en évidence et pour en faire la base des raisonnements et des prévisions futures. En effet, ce que l'on doit chercher surtout dans la représentation d'une idée, ce n'est pas à la particulariser par des symboles individuels, pour en faire une sorte de propriété; mais il faut au contraire lui donner l'expression la plus générale, la j^lus abstraite possible et la plus dégagée d'hypothèses, afin que ses conséquences et ses rap- |)orts d'analogie avec l'ensemble des phénomènes connus apparaissent dans toute leur simplicité. C'est ainsi qu'en physique les discussions sur les propriétés générales de la matière, telles que la divisibilité, la porosité, l'impénétrabilité, etc., et sur l'application de ces propriétés à l'explication des phénomènes calorifiques, électriques, magnéti(]ues, lumineux, etc., après avoir été longtemps controversées, ont fini par disparaître; l'accumulation des découvertes a obligé les savants à exclure toute explication vague, pour rapporter constamment les faits à des relations sinq)les, claires et vraiment déterminées.

Ce n'est pas que Ion veuille proscrire dans cet ouvrage toute opinion Ihéorifpie fondée sur des hypothèses, sur des inductions plus ou moins vraisemblables et destinée, soit à établir des liens plus étendus entre les phénomènes chimiques, soit à jeter un jour nouveau sur les relations philosophiques qui existent entre la chimie et l'ensemble des connaissances humaines. Loin de là ; mais, pour atteindre un but aussi essentiel, il esl indispensable de dégager les ri'Iatioiis générales, qui constituent la docti iiir \ rrii;il»le (!<• ((Ile scolastique étroite et su-

CXXVI INiRODDCTiON.

perflue, qui semble eiiCermer les opinions chimiques dans une région séparée de toutes les autres sciences.

iSoiiveaux alcools.

Revenons maintenant à l'exposition des découvertes qui ont été réalisées dans l'élude des alcools, ces composé> fondamentaux de la chimie organique. Après les alcools ordinaire, méthylique, élhalique, amylique, les premiers qui lurent découverts ensuite appartiennenl à la même série homologue.

A côté de ces quatre alcools sont venus se ranger, dans l'ordre chronologique de leur découverte : l'alcool cérotique ( i ; et l'alcool mélissique (2), analogues à l'éthal et extraits, l'un de la ciie de Chine, l'autre de la cire d'abeilles;

L'alcool caprylique (3), obtenu dans la réaction des alcalis sur l'huile de ricin;

L'alcool butylique (4) et l'alcool propylique (5), extraits, comme l'alcool amylique, des résidus volatils de la fermentalion des matières sucrées.

Tous ces alcools se rattachent à une même série générale : ils peuvent se représenter par les éléments de l'eau, unis à divers carbures d'hydrogène, dont la composition est la même que celle du gaz oléfiani. Leur existence était prévue, comme l'est dès à présent celle des alcools intermédiaires compris dans la même série; seulement tous ces corps avaient été découverts au hasard et comme par accident dans l'étude des principes naturels, tant qu'on n'a point connu les méthodes générales relatives à la synthèse des alcools, qui sont expo-

(i) BuoDiE, Anna/en der Chenue uiid Pharmacie, t. LW II, p. 201 ; 18/(8.

(2) Brodie, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LX\I, p. y!\t\; 1^49-

(3) Bouis, Annales de Chimie el de Physique, 3*^ série, l. XLIV, p. 77; (835.

(4) WuRTZ , Annales de Chimie el de Physique, 3*^ série, t. XLII, p. lay; i8J4-

(5) CllANCEL , Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XXXVIII , p. /|io ; i8)3. — Voir aussi Heutiielot, Annules de Chimie el de Physique, 3* série, t. \LIII, p. 399; i855.

IMROULOTION. CXXVII

sées dans le Livre II de cel ouvraj^e, el qui permeilenl inainleiiani de préparer chaque alcool au moyen d'un carbure d'Indrogène correspondant.

A chacun des alcools précédents répondent des éthers, des carbures d'hydrogène, des alcalis, des radicaux métalliques composés, des acides, des aldéhydes, etc., en un mot tout l'ensemble des dérivés parallèles à ceux de l'alcool ordinaire.

Aucun alcool en dehors de la série homologue de l'alcool ordinaire n'était connu avec certitude, lorsque M. Cannizzaro, renversant la réaction par laquelle les alcools fournissent des aldéhydes, réussit à transformer un certain nombre d'aldéhydes dans les alcools correspondants. Les alcools ainsi obletms appartiennent à des séries nouvelles, dans lesquelles le nombre d'équivalents de l'hydrogène est inférieur à celui du carbone. Tels sont notamment l'alcool benzylique (i) prépare au moyen de l'essence d'amandes amères, et son homologue, l'alcool cyménique, formé avec l'essence de cumin (2); l'alcool anisique (3), etc.

L'alcool cinnamique, autre alcool, dans lequel le rapport du carbone à l'hydrogène est encore plus faible que dans les corps précédents, a été préparé au moyen du storax (4).

Plus récemment la découverte de l'éther allyliodhydrique (5) a conduit à celle des éthers et de l'alcool correspondants : ce dernier constitue l'alcool allylique (6), remarquable par les liens qu'il présente à l'égard des essences de Crucifères.

L'alcool acétylique (7)3 été formé récemment par synthèse, au moyen du carbure d'hydrogène auquel cet alcool répond.

(1) Cas'su.zxro, Annalen lier Chwmie und Pharmacie, t. LXX.XVIII, p. 129; l8j3. (■2) Krmt, Annalen der Chcmie und Pharmacie, t. XCIl , p. G6; iSS/J.

(3) Cannizzaro et Bertagmini , Cmiento, t. I, p. 99; i855.

(4) E. Kopp, Jahresh von Liehig, fiir 18^9, p. 45o. — ToEL , même Recueil , p. !\bi. Strecker a donne la vraie formule de cet alcool, même Recueil, p. 45^1-

(5) Berthelot et de Luca, Annales de Chimie et de Physique, i^ série, t. XLIll. p. 237 ; i855. — Voir ce qui est dit au bas de la page cxiii.

(Oi) Berthelot et de Luca, Annales de Chimie et de Physique, 7>'^ série, t. XLVHI, p. 286; i836. — ZiMN, Caivours et IIofmann, cites dans le Mémoire précèdent , p. 290.

(-) Berthelot, 1860.

IJXXVIII mTRODLCTION.

Enfin (les éludes rétenlcs, destinées à définir le rôle et la constitution des principes immédiats naturels et fondées sur des méthodes nouvelles et générales, ont conduit à définir la fonction réelle de plusieurs de ces principes et à les caractériser comme des alcools véritables. Tels sont notamment la choleslérine (i) ou alcool cholestérique, l'un des principes les plus répandus dans l'économie humaine, la méconine (2), principe crislallisable de l'opium, et le camphre de Bornéo (3) ou alcool campholique. Ce dernier est le type d'une nouvelle série d'alcools; il offre un très-grand intérêt en raison des liens qu'il présente à l'égard d'un grand nombre d'essences naturelles. En effet, le carbure d'hydrogène correspondant à cet alcool déshydraté se rencontre dans la nature sous des états isomériques très-mullipliés; c'est lui qui constitue la partie principale des essences de térébenthine, de citron, d'orange, de bergamote, de lavande, etc., etc. La plupart des essences oxygénées semblent résulter de ce carbure par voie d'oxydation; le camphre ordinaire constitue l'aldéhyde campholique, etc.

L'ensemble de ces résultats, joints à ceu\ qui vont suivre, conduit à désigner sous le nom d'a/coo/ tout principe neutre, formé de carbone, d'hydrogène et d'oxygène, apte à se combiner <//recfe/wew< à un acide quelconque, avec élimination d'eau : d'où résulte la formation de composés neutres, doués de -la propriété de reproduire leurs générateurs, en fixant de nouveau les éléments de l'eau (4). Bref, ce qui caractérise un alcool, ce n'est pas sa composition, c'est sa fonction chimique, sa propriété de former des élhers. Cette propriété est aussi générale, aussi importante et aussi nettement caractérisée en chimie organique que les propriétés toutes différentes en vertu desquelles les acides et les bases, en chimie minérale, sont caractérisés par leurs sels.

Les séries d'alcools à ?. équivalents d'oxygène aujourd'hui

(1) 15ERTI1EL0T, Annales de Chimie et de Physique, !i'' sciic , t. LVI, p. 5'| ;

(2) Bertiielot, même Recueil, p. 78; 1SJ9.

(3) Beutoelot, même Recueil , p. 78; iSSg.

l'i) lÎEKTllELOT, Aunalcs de (hiniic ri de Pin siijiie, i'^ '^ciii'. t. \LVII, p. ^iiS ■ iS,")G; el t. LVI. p 3> ; iS.'u).

INTRODUCTION. CXXIX

connues appartiennent à cinq formules générales qui comprennent i6 termes :

C'"H2"+2 0^, alcool ordinaire et ses homologues (9 termes), (]2n jjjn 0^, alcools acétylique et allylique, O"W-"-'^0^, alcool campholique,

C2«H2n-6Q2^ alcools benzylique, cyménique, (]2n 1121-8 02, alcools cinnamique, cholestérique.

Ces seize alcools sont les analogues de seize bases ou oxydes métalliques en chimie minérale.

11 est aisé d'annoncer l'existence de nouvelles formules de ce genre et la découverte probable de termes inconnus, compris dans chacune de ces formules. Mais les résultats que nous allons exposer maintenant sont plus inattendus : il s'agit de la découverte toute récente des alcools polyatomiques.

Des alcools polyatomiques.

Les travaux exposés dans les pages précédentes sont en général relatifs aux carbures d'hydrogène, aux alcools proprement dits, aux principes volatils et aux corps qui en dérivent. Toutefois l'ensemble de ces substances ne comprend qu'une partie de la chimie organique ; c'est la partie la plus simple et la mieux définie, mais aussi c'est la plus éloignée de l'étude des principes immédiats qui constituent les liquides contenus dans les êtres organisés et la trame de leurs tissus. Les corps gras neutres, les matières sucrées et les substances analogues à l'albumine demeurent en dehors de ces premiers groupes.

Cependant les dernières années ont vu réaliser tout un ensemble de recherches qui tendent à rattacher les corps gras neutres et les matières sucrées par les liens d'une même théorie générale : ces principes se trouvent maintenant compris dans des cadres réguliers, analogues aux cadres de la chimie des principes volatils, mais plus étendus. Enfin , les travaux qui ont conduit à formuler celle nouveilc théorie sont fondés sur des actions plus délicates et plus rapprochées de I. i

CXXX INTRODUCTION

celles qui présidenl aux mclamorphoses de la maiière dans les êtres vivants, que les actions auxquelles on avait eu généralement recours jusqu'à présent dans l'étude des alcools proprement dits.

Les recherches relatives à la synthèse des corps gras neutres sont le point de départ de ces nouvelles relations.

Les découvertes de M. Chevreul avaient fixé les idées des chimistes sur la constitution analytique des corps gras neutres, et défini les relations précises que ces principes immédiats présentent vis-à-vis des acides gras et de la glycérine qui résultent de leur décomposition. Après avoir exposé l'ensemble des résultats fondamentaux, auxquels il était parvenu, après avoir marqué le terme qu'il avait atteint, M. Chevreul avait assigné, de la manière suivante, le sujet des recherches futures, sans dissimuler combien le succès de ces nouveaux travaux lui paraissait douteux et éloigné : « Nous avons vu » que la phocénine et la butyrine, qui ne sont pas acides, » donnent, quand on les traite par la potasse, des acides ei )) de la glycérine;... les éthers végétaux, qui passent pour » être des combinaisons d'acides et d'alcool, présentent des » propriétés analogues. Ils ne sont pas acides; quand on le^ » traite par la potasse, ils se réduisent en alcool et en aci-

,) des D'après ces analogies n'a-l-on pas quelques raisons

» pour considérer la phocénine et la butyrine comme des com- ), binaisons d'acides odorants et de glycérine anhydre, ou » plutôt d'une substance formée d'oxygène, de carbone et » d'hydrogène qui, en fixant de l'eau, constitue la glycérine. » Si on admet le rapprochement que je fais entre la composi- » tion immédiate des éthers végétaux et celle de la phocénine » et de la butyrine, on ne peut s'empêcher de l'étendre à la » stéarine et à l'oléine, car celles-ci ont la plus grande analogie » avec la phocénine et la butyrine par la manière dont elles se » comportent. . ., non-seulement lorsqu'elles sont exposées à » l'action des alcalis, mais encore dans leurs autres réac- » tions. » Tout en formulant ces rapprochements, M. Chevreul jugeait cependant nécessaire de résumer l'explication de la saponification sous deux points de vue essentiellement différents, savoir : « [a] Dans l'hypothèse où les corps gras sapo- » nifiables sont considérés comme immédiatement formés

INTRODUCTION. CXXXI

» d'oxygèno, de carbone el d'hvdrogène ; [b) Duiis Thypoilièse » où ils soiil coDsidérés comme immédiatement formés d'a- » cides gras et d'un composé qui, en fixant de l'eau, forme » la glycérine. » Puis il ajoutait ces mots qui correspondaient alors à l'étal de la science : « Les conjectures. . . relatives à M l'arrangement des éléments qui constituent plusieurs espèces » de corps gras, sont, je l'avoue, des hypothèses qu'on ne » pourra guère démontrer complètement (i). »

A la suite des travaux qui fixèrent, il y a trente ans, les bases de la théorie des alcools proprement dits, on s'accorda généralement à regarder la glycérine comme une sorte d'alcool. Les expériences de M. Pelouze, relatives à la formation des acides glycérisulfurique et glycériphospborique [i), vinrent à l'appui de celle manière de voir. Néanmoins le caractère véritable de la glycérine demeurait incertain et entouré d'obscurités; la proportion considérable d'oxygène contenue dans la glycérine l'écariait extrêmement de tous les alcools connus à cette époque ; enfin les corps gras naturels, malgré les recherches persévérantes et les analyses multipliées dont ils avaient été l'objet, n'avaient pas pu se plier à une théorie régulière et à des formules comparables à celles des éthers proprement dits. Ce qui augmentait les incertitudes, c'est qu'on n'avait réussi à former, par des méthodes artificielles, aucun corps gras neutre véritable, identique avec les corps gras naturels.

l'outes ces obscurités sont maintenant dissipées; la synthèse est venue apporter aux travaux analytiques son contrôle définitif, préciser le caractère de la glycérine, fixer la formule et la constitution des corps gras neutres, en montrant comment l'art pouvait les reproduire (3). Les résultats que la synthèse a obtenus sont d'autant plus nets, qu'ils s'effectuent par des méthodes directes, et à l'aide du jeu régulier des affinités réciproques entre les principes organiques. Le seul élément nouveau qui intervient pour compenser la faiblesse de ces affinités, c'est l'emploi du temps; mais par là même la formation artifi-

(i) Recherches sur les corps gras, p. fj!\ff et suivantes ; i823.

(2) Annales de Chimie et de Physique, 2<^ série, t. LXIII, p. 21; i83G. — Comptes rendus, t. XXI, p. 720; l8/|5.

(3) Bekthelot, Annales de Chimie rt de Physique, ô*" scric, t. XLI, p. -îiG; i85'|.

CXXXH INTRODUCTION.

cielle des corps gras iieulrcs se rap|iroclic encore des conditions compaiibles avec les milieux organisés.

En effet, reprenanl la glycérine et les acides gras, l'acide siéarique par exemple, il suffit de les maintenir ensemble en contact, à la température ordinaire, pendant plusieurs mois, pour opérer leur combinaison ; ce résultat atteste très-nettement l'existence des affinités réciproques qui tendent à réunir les deux corps; mais la proportion de stéarine qui prend ainsi naissance est extrêmement faible. Pour l'augmenter, il est nécessaire d'exalter les affinités par le concours de la chaleur. A ICO degrés, on produit une proportion de stéarine plus notable; mais il est encore nécessaire de prolonger l'action pendant plusieurs semaines. A 200 degrés, au contraire, quelques heures de contact suffisent pour combiner, en proportion considérable, la glycérine et l'acide stéarique. On obtient par là une stéarine qui est neutre, comme la stéarine naturelle, et résoluble comme elle par saponification en acide stéarique et en glycérine. Il semble donc que l'on ait atteint le résultat que l'on poursuivait. Cependant, en examinant de plus près cette première stéarine artificielle, on reconnaît qu'elle n'est pas identique avec la stéarine naturelle. Sa composition est comparable de tous points avec celle des élhers de l'alcool ordinaire ; mais elle diffère de la stéarine naturelle, parce qu'elle renferme une quantité moindre d'acide gras, une proportion plus grande de glycérine.

De là la nécessité de nouvelles tentatives dans lesquelles on prend les produits des premiers essais comme point de départ. On fait agir de nouveau sur l'acide stéarique le composé neutre obtenu tout d'abord. En opérant dans les mêmes conditions de temps et de température que ci-dessus, on obtient une seconde stéarine. Neutre comme la première, elle s'en distingue parce qu'elle renferme une proportion d'acide gras double, unie à la même proportion de glycérine. C'est là un fait inattendu, sans analogue dans la théorie des éthers. Cependant le nouveau composé n'est pas identique avec la stéarine naturelle; car celte dernière fournit une proportion d'acide supérieure à celle que contient le corps artificiel.

On est donc conduit à faire agir encore une fois l'acide stéarique sur la seconde stéarine ariificielle. Les deux corps se

iNinoDiTTiox. cAxxrrj

combinent en effet. Ils donnent naissance à une iroisiènio stéarine, neutre comme les deux autres, mais dans laquelle la proportion d'acide gras est triple de celle que renferme la première. A ce moment on est parvenu au but : le nouveau composé est précisément identique avec la stéarine naturelle, et ce n'est pas là le seul intérêt que présente sa formation. En effet, la suite des procédés à l'aide desquels on l'a réalisée constitue une méthode générale. Elle s'applique à la génération de tous les autres corps gras naturels. Voilà comment la stéarine, la margarine, l'oléine, la butyrine, la phocénine, bref les principes immédiats des graisses animales et des huiles végétales se trouvent reproduits par la synthèse chimique.

Une remarque essentielle au point de vue de la philosophie des sciences trouve ici sa place. Pour aborder la reproduction d'un composé naturel, il est souvent nécessaire d'élever un édifice entier, fondé sur la formation d'êtres artificiels. C'est l'examen de ces derniers qui conduit à reconnaître les lois gérales de la composition des êtres naturels et la voie suivant laquelle leur étude, soit analytique, soit synthétique, peut être poursuivie avec quelque espérance de succès. Mais, en retour, le succès d'une synthèse particulière présente une fécondité singulière, toutes les fois qu'il résulte de la découverte d'une loi générale. Cette réflexion s'applique d'une manière frappante aux méthodes sur lesquelles l'art s'appuie pour effectuer la formation des corps gras naturels. En effet, les travaux qui conduisent à ce résultat constituent en même temps le fondement d'une nouvelle théorie générale, celle des alcools polyatomiques.

On vient de dire que la glycérine a la propriété de se combiner aux acides gras, suivant trois proportions, pour donner naissance à trois séries de composés neutres; la même aptitude s'observe entre la glycérine et un acide quelconque, et l'on obtient ainsi trois séries générales de composés, comparables aux éthers par toutes leurs propriétés. On peut même combiner la glycérine avec les hydracides, et obtenir tout un ensemble de composés chlorhydriques, bromhydriques, etc., neutres comme les éthers et formés toujours suivant la même loi générale que les combinaisons de la glycérine avec les acides gras.

CXXXIY INTRODUCTION.

D'après ces fails, on voit que la glycérine présente vis-à-vis de l'alcool les mêmes relations que l'acide nitrique vis-à-vis de l'acide phosphorique. Le premier acide est monobasique et le second tribasique. Car l'acide nitrique ne forme avec les bases qu'une seule série de sels neutres, les nitrates, monobasiques; tandis que l'acide phosphorique produit avec les bases trois séries distinctes de sels neutres : les métaphosphales, monobasiques, les pyrophosphates, bibasiques, et les phosphates ordinaires, tribasiques. De même l'alcool ne produit avec les acides qu'une seule série de combinaisons neutres : les éthers formés par l'union de i équivalent d'alcool et de I équivalent d'acide avec élimination de 2 équivalents d'eau; tandis que la glycérine produit avec les acides trois séries distinctes de combinaisons neutres, toutes trois comparables aux éthers, mais formées par l'union d'un seul équivalent de glycérine, et de i, 2, 3 équivalents d'acide, avec séparation de 2, 4, 6 équivalents d'eau.

Ce n'est pas tout : celte théorie conduit à une conséquence nouvelle, qui n'a point d'analogue dans l'étude des anciens alcools et qui augmente singulièrement la richesse des composés susceptibles d'être formés avec la glycérine. En effet, au lieu d'unir la glycérine avec 2 ou 3 équivalents d'un même acide, on peut encore former des combinaisons neutres par l'union d'un seul équivalent de glycérine avec deux, et même avec trois acides différents; on obtient ainsi des substances ( omplexes d'autant plus remarquables, que leurs semblables se retrouvent dans l'élude des corps gras naturels. De là résulte une variété presque infinie de combinaisons formées par l'union de la glycérine avec un petit nombre de composés simples. Tous ces faits peuvent être résumés par un mot: la glycérine est un alcool triatomique (i).

^ I ) Les iJécs générales relatives à toute cette théorie ont été développeob pour la première fois dans le Mémoire suivant : Berthelot, Coni/Hes rciuluf, l XXXVIll, p. 6G8 et G72; 6 avril i85/|. — Voir aussi Annales de Chimit et iL Physique, 3« série, t. \LI, p. 317; i854; t. LU, \^. .',28; i8j8

Quant aux mots A'alcool polyaloini.jue, d'alcool tiialomique , etc., ils nul oie employés pour la première fois dans le Mémoire du mémo autour rclatil aux combinaisons manniliqucs ; i85G. - Voir Annales de Chimie ri de Vhyuquc, ?,- série, l. LU. p. .'128.

INTRODUCTION. CXXXV

La nature véritable de la glycérine étant ainsi éilaircie par I expérience, il suffit d'appliquer à cette substance, envisagée comme un alcool triatomique, les diverses réactions qu'éprouve l'alcool ordinaire, non-seulement de la part des acides, mais encore de la pari des agents d'oxydation, de chloruration, de réduction, etc., pour en déduire, par une généralisation probable et régulière, la formation d'une multitude immense de composés, comparables à ceux que fournit l'alcool ordinaire, mais infiniment plus variés.

C'est ainsi que la notion des alcools polyatomiques s'est introduite dans la science, appuyée sur la synthèse des corps gras naturels, et développée par la découverte de près de cent cinquante combinaisons nouvelles dont elle avait prévu l'exislence et la loi générale de formation.

Les. conséquences de celte théorie n'ont pas lardé à être poussées plus loin et à servir de base à de nouvelles expériences. Dans les unes, on a généralisé la théorie et on l'a étendue à l'étude d'un grand nombre de matières analogues ;i la glycérine , telles que la mannile, la dulciie, la pinile, in quercite, l'érylhrite, la glucose, etc., bref la plupart des principes sucrés naturels. Tous ces corps se comportent comme la glycérine; ils constituent également des alcools polyatomiques (i). On reviendra bienlùl sur ce nouvel ordre de faits. D'autres travaux, postérieurs à la découverte du caractère polyalomique des matières sucr(»es, ont établi (\o<, liens déiinis eniie la glycérine et les matière^ \olatiles propreiiK^iit dites : ils ont conduit a la rattacher aux mêmes carbuies d'IiNdrogènc que les anciens alcools. Il suffira de dire f|iie la gl\rerinc peut être transformée facilement en prt»p\lenc >':eiure le^ élhers chlorhydrique et br(»nihydri(|ue de !a glycérine, dune part, ei ce mèmecarbui-e d'IiNdrogène. daulr*' pari, ini a démonln^des relations du même ordre que celles i|ui raiiaeheni au propylène ses dérivés chlorurés e» broMmics (3 . La relation générale qui

(t) Beutiielot, Aiinalc.i tir Chimie et de Phxsifve, 3^ série, t. XLVUjp. 297; i856.

{>) REnTUFLOT ri ut Lvt A, Annales de Chimie et de Physique, 3' série. 1. Xl.lll, p. 257i i855.

(3) BF.miiEii'o et Dt LucA, même Recueil, 3* série, t XIVllI, p. 320; i856;ei t l.T, p. 58; 1857.