Ainsi l'alcool allylique C^ H

se forme au moyen de son éther iodhydrique C^ H^ I

lequel présente vis-à-vis du propylène C^ H*'

les mêmes relations de formule que l'éther méthyl-

chlorhydrique C^ H^ Cl

vis-à-vis du gaz des marais C^ H*

Mais l'expérience n'a point encore réussi à démontrer la transformation du propylène en alcool allylique, tandis qu'elle établit celle du gaz des marais en alcool méthylique.

De même l'alcool benzylique Ci^H^O^

a pu être formé avec son éther chlorhydrique C^^H'' Cl

dérivé par substitution du benzoène C^* H^

2. Ce même alcool benzylique, l'alcool cyménique, l'alcool cinnamique et l'alcool campholique, ont été formés par une quatrième méthode, au moyen des aldéhydes correspondants.

Il suffit de fixer sur ces aldéhydes une certaine quantité

d'hydrogène :

CUHe02 +H2= CiiII8 02,

Aldéhyde benzoïque. Alcool benzylique.

Aldéhyde campholique. Alcool campholique

La synthèse de ces quatre alcools est donc ramenée à celle de leurs aldéhydes. Or, trois de ces aldéhydes ont pu être produits par la désoxydation des acides benzoïque , cuminique, cinnamique :

CiiRGO* —02=. CiifFO^.

Acide benzoïque. Aldéhyde benzoïque.

Le troisième, l'aldéhyde cinnamique, résulte encore de l'union directe des aldéhydes benzoïque et éihylique.

GÉNÉRALITÉS. g5

(Juani au quatrième, l'aldéhyde cainpholique, ou camphre in'dinaire, C^^W^O^, il paraît se produire par l'oxydation d'un carbure d'hydrogène, le camphène, C^" H^^ :

Camphène. Aldébyde campliolique.

En définitive, il suffira, pour compléter la synthèse des alcools précédents, de former avec les éléments, soit le benzoène et les carbures analogues, soit les acides benzoïque, cuminique, etc. Encore ces dernières formations se ramènent-elles probablement à celles du benzoène et des carbures du même genre. Or, ces carbures appartiennent à la même série que la benzine, O^H^, et leur synthèse totale pourra sans doute être démontrée dans des conditions analogues à celle de la synthèse de la benzine au moyen des corps simples qui la constituent.

Voici dans quel ordre on exposera les résultats de ce Chapitre :

Section II. — Synthèse de l'alcool mélhylique.

Section III. — Synthèse de l'alcool ordinaire.

Section IV. — Synthèse de l'alcool propylique.

Section V. — Synthèse des alcools amylique, caprylique, éthalique.

Section VI. — On y traitera d'un problème général auquel aboutit l'une des méthodes employées dans les synthèses précédentes : on veut parler de la formation de l'alcool au moyen des éthers bromhydrique et hydrique.

Section VII. — Formation de l'alcool allylique.

Section Vlll. — Formation des alcools benzylique, cyménique et cinnamique.

Section IX. — Formation de l'alcool campholique.

Section X. — Elle sera consacrée à la résolution d'un problème général lié intimement à la synthèse des alcools, et qui se présente souvent dans l'étude des principes oxygénés naturels et artificiels : il s'agit de déterminer par quelles méthodes on peut rechercher si ces principes oxygénés jouissent des propriétés des alcools. On fera l'application de ces mé-

C)6 LIVRE TI. CHAPITRE I. SEtîTION II.

ihodes à la cholesiérine, le seul des alcools propremoni dits aujourd'hui connus qui ne se trouve point compris dans les synthèses précédentes.

SECTION II

SYNTHÈSE DE l'aLCOOL MÉTHYLIQUE , (]'^H*0^ (l).

C'est au moyen de l'hydrogène protocarboné (gaz des marais), que l'on réalise la synthèse de l'alcool méthylique. l)n combine l'oxygène avec les éléments du gaz des marais :

Gaz des marais. Alcool méthylique.

Celte fixation ne s'opère pas directement, car on ne sait point faire agir l'oxygène libre ou naissant sur le gaz des marais, si ce n'est pour en brûler complètement le carbone ou l'hydrogène. Mais on a recours à un artifice, à la formation d'une combinaison intermédiaire : on remplace d'abord une portion de l'hydrogène du carbure par du chlore, puis le chlore par de l'oxygène. Voici les motifs d'un semblable détour.

Le chlore agit dès la température ordinaire sur les composés hydrogénés; il peut en déplacer directement l'hydrogène et s'y substituer d'une manière graduelle et par équivalents successifs, tandis que l'oxygène est privé de ces diverses propriétés. C'est ainsi que l'action du chlore convenablement ménagée change le gaz des marais en éther méthylchlorhy-

drique :

C2Hi +CI — H= C2H3C1.

Gaz des marais. Élher métliykhlorhydriqiic.

Le chlore, une fois introduit parmi les éléments du carbure d'hydrogène , peut être déplacé , par la voie des réactions

(i) Bertiielot, Synthèse de l'esprit de-bois, Animlis de Chimie ft de Physique, S' série, t. LU, p. 97 ; i858.

SY.MHiîSF. DE l'aI.COOL MÉTHYLIQIE. y^

lentes, sous forme d'acide chlorhydrique, ei les élénienls de l'eau se lixent aux lieu el place de cet acide éliminé :

C2H3C1 -f- 2 HO — H Cl = omo^.

Ether métbylchlorhydrique. Alcool méthylique.

D'où résulte en définitive l'union de l'oxygène avec les éléments du gaz des marais et sa transformation en alcool méthylique.

C'est ainsi que l'on parvient à la synthèse d'un alcool par une succession régulière de réactions définies.

Ce qui donne à la synthèse dé l'alcool méthylique son caractère complet, c'est que le gaz des marais, composé binaire, peut être produit, non-seulement au moyen de l'alcool méthylique, substance plus compliquée que ne l'est ce carbure d'hydrogène, mais aux dépens d'une multitude de composés divers, el en particulier au moyen des corps simples qui le constituent.

Les réactions précédentes, faciles à pressentir, offrent de grandes difficultés dans leur réalisation, à cause de la nature gazeuse des substances sur lesquelles on opère, et de l'incertitude qui régnait jusqu'ici sur leur nature véritable et sur leur identité. Ces difficultés sont attestées, entre autres témoignages, par celui du savant expérimentateur qui a réussi le premier à remplacer une certaine proportion d'hydrogène par une proportion de chlore équivalente dans le gaz des marais. En effet, il disait en 1840 : « Tous les efforts tentés en vue de produire le chlorhydrate de méthylène ont échoué, soit qu'on ait agi avec le chlore gazeux, etc. (i). »

Formation de l'étfier méthylchlorliydrique. — En faisant agir le chlore sur le gaz des marais, divers chimistes ont observé la formation d'un composé gazeux renfermant du chlore parmi ses éléments, mais ce gaz n'a jamais été l'objet d'aucune

(1) Dumas, Annales de Chimie et de Physi/jur, 2*^ série, t. LXXIH, p. Qfi ; i8.'|0. Les mots chlorhydrate de méthylène el élher mélhylchlorhydriqdc sont synonymes.

98 LlVRlî II. CIIAIMTRF. 1. SECTION II.

analyse ni d'aucun examen approfondi; plusieurs auieurs l'ont regardé comme présenlanl la composition de l'élher métliylchlorhydrique, avec lequel il serait, non identique, mais seulement isomère.

C'est ce composé que l'on prend pour point de départ. Pour l'obtenir, on mélange à volumes égaux, dans des Hacons de I litre, 4o litres de chlore et 4o litres de gaz des marais purifié par l'acide sulfurique et recueilli sur l'eau. On place les flacons, exactement bouchés, dans un lieu où ils puissent recevoir la lumière solaire réfléchie irrégulièrement, sur un mur par exemple.

Cette précaution est sinon nécessaire, du moins fort utile. En effet, sous l'influence de la lumière diffuse, telle qu'on l'obtient dans l'intérieur d'un laboratoire et môme au bout d'une semaine (novembre), les deux gaz ne se sont pas combinés; au contraire, la lumière solaire directe détermine presque toujours l'explosion du mélange avec flamme et dépc)t de charbon. Mais on réussit mieux en tempérant celte dernière action : sous l'influence de la lumière solaire irrégulièrement réfléchie, le mélange gazeux ne tarde pas à se décolorer entièrement par suite de la combinaison de ses éléments.

On ouvre les flacons sur le mercure, pour éviter l'action dissolvante de l'eau, et l'on y introduit des fragments de potasse et quelques gouttes d'eau; le volume gazeux se trouve ainsi réduit à peu près à moitié. Le gaz qui reste renferme l'éther méthylchlorhydrique, qu'il est nécessaire d'isoler par une nouvelle série de mani^pulations , car ce corps ainsi préparé est loin d'être pur. Dans ces expériences, il n'a jamais formé plus du tiers du résidu gazeuK ; le surplus consistait en gaz des marais inaltéré, et souvent en hydrogène. La conservation de cette portion de gaz des marais s'explique par une attaque irrégulière du chlore : une partie seulement s'est changée en éther méthylchlorhydrique, C^IFCl, tandis qu'une autre partie, absorbant une plus grande proportion de chlore, a formé un produit liquide dont les propriétés se rapprochent de celles du perchlorure de carbone, C^Cl^.

Il est donc nécessaire d'isoler le gaz chloré i)our en établir la nature avec exactitude. Dans ce but, on agite le mélange gazeux avec de l'acide acétique crislallisable, dans la propor-

SYNTHÈSE DE l'aLCOOL MÉTHYLIQLE. yy

lion de aSo grammes du dissolvant par 8 litres de ce mélange. On fait passer le gaz successivement dans des flacons de i litre renversés sur le mercure et contenant le dissolvant ; on agite, puis on rejette le résidu gazeux dans l'atmosphère à l'aide d'un siphon renversé.

L'acide acétique, soumis à l'ébuUition, dégage la plus grande partie du gaz qu'il a dissous; on peut extraire le reste en saturant l'acide par une lessive de soude très-concentrée. On recueille le gaz sur le mercure et on l'agite avec quelques morceaux de potasse humectée pour enlever les vapeurs d'acide acétique. On obtient, en définitive , un gaz doué d'une odeur spéciale, combustible avec une flamme verte caractéristique, en produisant de l'acide chlorhydrique, soluble dans environ j de son volume d'eau, dans -^ de son volume d'alcool absolu, dans jjj de son volume d'acide acétique crislallisable, liquéfiable à — 3o degrés, etc.; en un mol, présentant les mêmes propriétés que l'éther méthykhlorhydrique. Il en possède également la composition, car i volume de ce gaz, brûlé dans l'eudiomèlre, a fourni i volume d'acide carbonique en absorbant très-sensiblement i ^ volume d'oxygène.

O IP Cl -^ 06 = C2 0* -i- 2 HO + H Cl .

Formation de l'alcool méthylique. — L'identité de l'éther méthylchlorhydrique et du composé chloré dérivé du gaz des marais étant ainsi reconnue par l'analyse et par l'étude des propriétés physiques, il reste à la contrôler en transformant ce composé en alcool méthylique. On a opéré celle transformation, d'une part sur le gaz isolé par l'intermédiaire de l'acide acétique, et d'autre part sur le mélange gazeux brut qui n'avait subi l'action d'aucun dissolvant.

Trois procédés permettent de changer l'éther méthylchlorhydrique en alcool méthylique.

1°. Cet élher, dissous dans l'acide acétique crislallisable, et chauffé à 200 degrés avec l'acétate de soude, se change en éther méthylacélique, C^ H^ 0* :

C2 H^ Cl + O W Na Oi = C' W ( K' -f- .\a Cl.

lOO LIVRE II. CIlAlMTRi: I. SECTION II.

Mais ce procédé n'est guère applicable a des poids (|uel(|ue peu considérables de matière.

5°. L'élher méthylchlorhydrique, chauffé à loo degrés pendant une semaine avec une solution aqueuse de potasse, régénère l'alcool méthylique :

O H3 Cl + K 0 4- HO = C2 IF O^ -i- K Cl.

Pour isoler cet alcool, on distille la dissolution alcaline, et l'on recueille un volume de liquide égal au dixième de cette dissolution. On ajoute à ce produit son volume de carbonate de potasse en cristaux transparents : le carbonate se dissout en loul ou en partie, en s'unissant à l'eau, et l'alcool méthylique se sépare, pourvu qu'il ne soit pas renfermé dans un volume d'eau supérieur au triple de son propre volume. Dans ce dernier cas, on distille de nouveau le produit, on en recueille seulement le tiers, puis on ajoute du carbonate de potasse cristallisé dans la partie distillée.

Par ce procédé, en opérant sur ? litres d'élher méthylchloihydrique gazeux, on a pu isoler près de 2 grammes d'alcool méthylique. Cette proportion est très-inférieure au poids de l'alcool régénéré réellement; mais la perte s'explique par la volatilité de l'alcool méthylique et par la surface énorme des vases que réclament les expériences sur les corps gazeux.

Aussi a-t-on cru préférable d'engager cet alcool dans uiu' combinaison fixe, douée de propriétés caractéristiques et susceptible d'être isolée par l'évaporation de sa dissolution.

3°. Pour atteindre ce but, on fait agir à 100 degrés sur l'éther méthylchlorhydrique un mélange d'acide sulfurique concentré et de sulfate d'argent ou de mercure ; il se forme de l'acide mélhylsulfurique.

L'emploi simultané de l'acide sulfurique et du sulfate d'argent paraît nécessaire; car l'acide sulfurique concentré ne décompose l'éther méthylchlorhydrique ni à froid, ni à 100 degrés, ni même à la température à laquelle cet acide commence à attaquer le mercure; le sulfate d'argent humide n'agit pas sensiblement à 100 degrés. Au contraire, un mélange d'acide sulfurique et de sulfate d'argent ou de mercure absorbe a 100 degrés le gaz méthylchlorhydrique dans l'espace de quelques heures. I^e mélange d'acide sulfuiique et de sulfate de

SV.NriIÈSK DK I. \L< (i(»l. MÉTIINLIQI K. lOl

mercure agii même à froid; eu six jours, l'absorpiiou est totale; uue agiiaiiou prolongée (5oo secousses) n'aclive pas ceire absorption.

L'efficacité d'un tel mélange paraît due au concours simultané de deux affinités puissantes, celle du chlore pour l'argent ou le mercure, et celle de l'acide sulfurique pour l'alcool (|ui tend à se former.

Voici comment on exécute l'expérience : dans un ballon de 2 litres, à long col, on introduit 20 grammes de sulfate de mercure ou d'argent, puis 18 grammes d'acide sulfurique concentré ; on étrangle le col en deux points, de façon a obtenir un renflement compris entre deux parties effilées; on fait le vide dans le ballon au moyen d'une machine pneumatique, et l'on met ce ballon en communication avec des flacons de I litre placés sur le mercure et contenant le gaz. On en remplit le ballon jusqu'à ce que la pression y soit un peu supérieure à la pression almosphériijue ; on détache les robinets et on ferme aussitôt le ballon à la lampe en étirant l'étranglement du col. On dispose une douzaine de ces ballons dans des chaudières pleines d'eau, et on les chauffe à 100 degrés pendant un jour. Cela fait, on ouvre les ballons, on en délaye le contenu dans l'eau, en évitant toute élévation notable de température, et l'on salure par le carbonate de baryte; on ajoute un peu de baryte pour précipiter complètement l'oxyde métallique. On filtre, on ajoute de l'acide sulfurique étendu pour saturer l'excès de baryte, puis du carbonate de baryte pour reproduire la neutralité de la liqueur, et on évapore avec ménagements.

Le liquide concentré fournit du mélhylsulfate de baryte cristallisé et parfaitement défini. Avec ce sel, il est facile de préparer, soit l'alcool méihyli(|ue, soit l'éther méthylbenzoïque, soit l'éther mélhyloxalique, caractérisé par sa cristallisation.

On a réalisé cette série d'expériences sur l'éther méthylchlorhydrique préparé avec le gaz des marais, et l'on a obtenu les ilivcrs composés caractéristi(iues (|ui précèdent : méthylsulfate de baryte, éthor mélhyloxalique, éther nielli\lbenzoï«[ue, alcool mcthyliquc.

SECTION m.

SYNTHÈSE DE l' ALCOOL ORDINAIRE, (>H®0'(l'

La synthèse de ralcool ordinaire s'exécute en fixant sur le gaz oléfiant les éléments de l'eau :

C*H4 -h 2 HO = C* H6 02.

Gaz oléfiant. Alcool.

Cette combinaison ne s'opère point directement, mais par l'intermédiaire de l'acide sulfurique. On unit le gaz oléfiant avec cet acide dans des conditions spéciales; puis on décompose par l'eau la combinaison formée tout d'abord, et l'on obtient l'alcool.

Cette entreprise n'est point sans offrir des difficultés inattendues, qui pendant longtemps ont déjoué toutes les tentatives des chimistes. Voici la nature de ces difficultés, qui n'avaient point été aperçues tout d'abord. Divers savants (2) reconnurent que le gaz oléfiant pouvait se combiner avec l'acide sulfurique, et particulièrement avec cet acide anhydre. Les corps ainsi formés sont analogues par leur composition avec celui qui résulte de l'union de l'acide sulfurique et de l'alcool, c'est-à-dire avec l'acide éthylsulfurique (3); l'un d'eux, l'acide iséthionique, présente exactement la même composition. Aussi avait-on cru dans le principe pouvoir assimiler entièrement, et parfois même confondre ces acides avec l'acide éthylsulfurique. Mais les analogies ne vont pas plus loin que les formules.

Une différence complète de réactions et de propriétés sépare l'acide éthylsulfurique véritable des combinaisons préparées entre le gaz oléfiant et l'acide sulfurique anhydre. En effet, pour se borner à la propriété qui se rapporte le plus directe-

(1) Berthelot, Annales de Chimie et de Physi'/tir, .l*" sèrio, l XLIII, p. 385; iSoS. (o) MM. Faraday, Regnault, Magriiis.

(?i) Synonyme ; acide sulfovini'jue.

SYNTHÈSE nE I.ALI.onl, ORDINAIRE. 1 O J

meiil à l'objet acluel, l'acide clhvlsulfurique peut se décomposer en présence de l'eau et régénérer l'alcool, landis que les autres composés obtenus jusqu'ici entre le gaz oléfiant et l'acide sulfurique sont privés de cette propriété. Aussi, toutes les expériences tentées jusqu'à présent dans le but de régénérer l'alcool avec ces composés avaient constamment échoué (i).

On a été conduit à faire de nouveaux essais par l'étude des combinaisons que le propylène, C^H^, carbure d'hydrogène analogue au gaz oléfiant, forme directement avec les acides chlorhydrique et sulfurique. Ces essais, effectués dans des conditions nouvelles et très-particulières, ont permis de préparer, au moyen du gaz oléfiant et de facide sulfurique, un acide éthylsulfurique véritable, doué de la propriété de régénérer l'alcool.

La synthèse de l'alcool au moyen du gaz oléfiant repose sur le jeu des mêmes affinités qui président à la formation analytique du gaz oléfiant au moyen de l'alcool, car les seules affinités relatives mises en œuvre dans les deux cas sont celles de l'acide sulfurique, de l'alcool, de l'eau et du gaz oléfiant.

Ainsi le même corps, l'acide sulfurique, unit et décompose : à 170 degrés, il détermine la décomposition de l'alcool en eau et en gaz oléfiant, et ce même acide, dans des conditions qui vont être définies, détermine, à la température ordinaire, la formation de l'alcool par la combinaison de l'eau et du gaz oléfiant. L'état spécial qui précède immédiatement ces deux phénomènes opposés paraît caractérisé par la production d'une même combinaison, l'acide éthylsulfurique.

Formation de l'alcool. — La formation de l'alcool au moyen du gaz oléfiant a été exécutée par le procédé suivant. On a rempli de gaz oléfiant pur (2) un ballon vide de 3i à 32 litres;

(1) FoiV Magnus, Annales de Chimie et de Physique, î^ série, t. LU, p. i5i et 161 ; i833. — Berzelius, Traité de Chimie, traduction française, t. VI, p. Sg/i et r)99; i85o. — Liebig, Annales de Chimie et de Physique, -y}' série, t. LIX, p. i85; i835; t. LXm, p. i55; i83G; t. LV, p. lao; \^Z\.

(3) Ce gaz, recueilli dans un gazomètre plein deau, ne contenait pas un volume appréiiable de vapeur dcUicr, comme on s'en osl assure en le mesurant e»

io4 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION 111.

on y a versé en plusieurs fois 900 grammes d'acide sulfurique pur et bouilli, puis quelques kilogrammes de mercure, et l'on a soumis le tout à une agitation violente et continue. Le gaz oléfiant s'est absorbé graduellement. Après 53ooo secousses, l'absorption devenant trop lente, on arrêta l'opération. Elle avait duré quatre jours ; 3o litres de gaz oléfiant se trouvaient absorbés; l'acide avait pris une odeur et une teinte analogues à celles d'un mélange d'acide sulfurique et d'alcool ; il se troublait de même très-légèrement par l'eau.

Durant cette expérience, pour en suivre la marche, on mettait de temps en temps le robinet du ballon en communication avec un flacon de i litre rempli d'air. Ce flacon communiquait lui-même par un siphon avec un réservoir d'eau. On ouvrait le robinet, l'air du flacon rentrait dans le ballon, et l'eau du réservoir le remplaçait. On pouvait ainsi mesurer le volume du gaz oléfiant graduellement absorbé et maintenir dans l'intérieur du ballon la pression égale, ou à peu près, à la pression atmosphérique : précaution utile et peutêtre nécessaire. De temps en temps, on contrôlait la donnée qui précède par l'analyse d'un petit volume du gaz du ballon, prélevé au moyen du flacon précédent rempli d'eau et disposé en aspirateur.

L'air du ballon analysé à la fin de l'expérience présentait (abstraction faite du gaz oléfiant) la composition normale. La petite quantité de gaz oléfiant, encore mélangée à cet air, conservait la propriété d'être absorbable, soit par le brome, soit par l'acide sulfurique concentré avec le concours de l'agitation.

L'absorption terminée, on a ajouté à l'acide sulfurique 5 à 6 volumes d'eau, on a filtré le liquide et on l'a distillé. A la suite de distillations réitérées et de traitements successifs du produit distillé par le carbonate de potasse, ce qui avait pour but d'en séparer la partie aqueuse, on a obtenu finalement Sa grammes d'alcool. D'après leur densité, ils correspondaient à 45 grammes

ragitant pendant une ou deux minules avec de l'acide suUurique concentre. Le liionie l'absorbait à un centième près. Pour pins dp précaution, il a été lentement dirige dans le ballon vide à travers plusieurs tubes de l.iobif;, les lins remplis do pola-^so, les antres d'acide sulfurique

SYNTHÈSE CE l' ALCOOL ORDINAIRE. Io5

d'alcool absolu. Ce poids représente les f du gaz oléfiant absorbé (i). Le reste s'est perdu dans les manipulations.

L'alcool ainsi régénéré possède un goût et une odeur spiritueux, avec une nuance pénétrante et comme poivrée qui se retrouve dans la distillation des éthylsulfates.

Il distille presque en totalité de 79 a 81 degrés; il brûle sans résidu avec la flamme ordinaire de l'alcool. Il dissout abondamment le chlorure de calcium et se mêle avec l'eau en toutes proportions. L'acide sulfurique ne le colore pas sensiblement à froid.

Épreuves de vérijication. — I. Les réactions et les propriélés des composés qu'il forme achèvent de le caractériser. En effet, un poids de cet alcool, répondant à S^"^, i d'alcool absolu, distillé avec de l'acide sulfurique et du sable, a fourni i'*S5 de gaz renfermant i"S 25 de gaz oléfiant pur, c'est-à-dire les I de la quantité de gaz oléfiant représentée par ce poids d'alcool : ces résultats ne diffèrent pas de ceux que donne l'alcool ordinaire.

Le gaz oléfiant ainsi préparé possède les propriétés normales : il est absorbé par l'acide sulfurique (3ooo secousses par flacon de i litre ou moins), par le brome, par l'iode en formant un iodure solide caractéristique. Recueilli au début, il fournit par détonation 2 volumes d'acide carbonique en absorbant 3 volumes d'oxygène.

II. 10 parties en poids de cet alcool ( regardé comme absolu) ont été distillées avec un mélange d'acides acétique et sulfurique ; après addition de potasse au produit distillé, on a obtenu 20 parties d'éther acétique brut. Le calcul indique, pour 10 parties d'alcool, 19 parties d'éther acétique anhydre.

Cet éther acétique, traité par la potasse à 100 degrés, s'est décomposé rapidement, et a reproduit de l'acide acétique ei de l'alcool doué d'une odeur tout à fait franche. L'alcool était ainsi reformé pour la troisième fois.

(1) 100 grammes d'acide sulfurique peuvent absorber jusqu'à 6', 7 (120 volumes) de ga?. oléfiant : r'est environ \ d'équivalent. Toutelois il est bon de doubler la dose d'acide pour arriver a une abs(irj>ti<in totale.

Io6 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTIO> 111.

III. Ces divers caractères ne laissent aucun doute sur la nature du liquide préparé avec le gaz oléfiant. Cependant , pour acquérir une certitude plus grande, on a varié les expériences.

On a cherché surtout à établir, avec plus de certitude encore que dans les essais précédents, d'une part la pureté du gaz oléfiant, au point de vue des vapeurs d'élher ou d'alcool qu'il pourrait encore retenir, et d'autre part son absorption totale par l'acide sulfurique.

1". On a recueilli le gaz oléfiant dans un gazomètre rempli d'acide sulfurique concentré et on a déplacé seulement les ^ de cet acide, puis on a agité pendant quelques minutes le gazomètre, et l'on a dirigé le gaz dans des flacons placés sur le mercure. A ce moment on a introduit de l'acide sulfurique dans ces flacons et l'on a agité vivement : au bout de 3ooo secousses par flacon, l'absorption du gaz oléfiant était complète. Un faible résidu gazeux, resté dans les flacons, n'était pas affecté par le brome; analysé par détonation, il s'est trouve formé par un mélange d'oxyde de carbone et d'air, sans autre gaz.

2". Le gaz, recueilli et purifié dans un gazomètre rempli d'acide sulfurique, a été dirigé lentement à travers de l'acide sulfurique fumant contenu dans un tube de Liebig : une portion a été absorbée par l'acide fumant ; une autre partie du gaz a échappé à l'action de ce liquide. C'est cette dernière portion que l'on a absorbée ensuite par l'acide sulfurique ordinaire, au moyen de l'agitation.

3°. On a préparé le gaz oléfiant en faisant réagir sur son iodure, composé cristallisé exempt d'oxygène, le mercure et l'acide chlorhydrique :

Ci Ri 12 + 4 Hg = O H '^ + ?. Hg2 1 .

L'expérience se fait à la température ordinaire; elle est complète en treize jours. On a ensuite absorbé par l'acide sulfurique le gaz obtenu.

L'acide sulfurique uni au gaz oléfiant dans chacune des opérations précédentes a été étendu d'eau et saturé, tantôt par du carbonate de baryte, tantôt par du carbonate de chaux. Le liquide filtré et évaporé a produit dos éihylsulfales.

SYNTHÈSE DE l'aLCOOL ORDINAIRE. ICJ