IV. Voici quelques détails sur ces composés

Le sel de baryte analysé présente la composition normale (i):

S'OS, OW, HO, BaO + 2 Aq.

Ce sel perd son eau dans le vide sans s'acidifier; sa dissolution peut être évaporée à sec, sans qu'il se décompose. Cette double propriété le rapproche de l'éthylsulfaie de baryte (variété stable à 100 degrés); il en présente d'ailleurs la composition; de plus, la forme cristalline de ces deux sels, leurs clivages, leurs angles et leurs modifications, enfin l'action qu'ils exercent sur la lumière, sont exactement les mêmes. Ces deux sels sont donc identiques.

Le sel de chaux est un éthylsulfate correspondant au sel de baryte. Il a paru plus stable que l'éthylsulfate de chaux ordinaire ; car il peut être séché dans le vide, et même, si l'on opère avec précaution, sa dissolution peut être évaporée à sec à feu nu, sans qu'il se décompose. Sa composition répond à la

formule

S2 06, O m, HO, Ca 0 -h 2 Aq.

On a préparé par des procédés très-variés ce même sel calcaire :

i". Avec le gaz oléfiant et l'acide sulfurique ordinaire;

2". Avec rélhylsulfale de baryte stable ;

3". Avec l'éthylsulfate de chaux ordinaire dissous dans l'eau et soumis à des ébuUitions répétées : ce procédé, qui a permis à Gerhardl de découvrir l'éthylsulfate de baryte stable (2), ne fournit que des traces de l'éthylsulfate de chaux correspondant.

4°. Avec le mélange d'acide sulfurique (3 à 4 volumes) et d'alcool (i volume), qui a dégagé presque tout son gaz oléfiant.

Quelle qu'en soit l'origine, cet éthylsulfate de chaux présente les mêmes propriétés, le même aspect, la même cristallisation sous l'apparence de plaques et d'écaillés feuilletées, la même stabilité, la même réaction propre aux éthylsulfates

(1) Voir les détails numériques de celte analyse et des suivantes, Annales dr Chimie et de Physique, 3* série, t. XLIII, p. 392 et suivantes. (•>) Précis de Chimie organique, t. I, p. 36G ; iS/j^. <'.'cst ce sel que l'on obtient le plus généralement dans les laboratoires.

I08 LIVRE JI. CHAPITRE I. SKCllON IH.

(formation de l'élher benzoïque). Dans tous les cas, cet élh}lsulfale de chaux est tantôt déliquescent, tantôt cfflorescent à quelques heures d'intervalle, suivant la température et l'étal hygrométrique de l'air.

On fera remarquer la relation qui existe entre deux des procédés de préparation indiqués j)lus haut : préparation au moyen du gaz oléfiant et de l'acide sulfurique ; préparation au moyen d'un mélange d'acide sulfurique et d'alcool qui a dégagé presque tout son gaz oléfiant.

Cette formation du même composé dans les deux cas semble indiquer un état moléculaire commun produit par le jeu d'affinités identiques.

V. Distillé avec l'acétate de soude, l'éthylsulfaie de baryte fourni par le gaz oléfiant a produit de l'éther acétique; avec le butyrale de potasse, de l'éther butyrique; avec le benzoate de potasse, de l'éther benzoïque.

On unit ainsi par double décomposition l'hydrogène bicarboné aux acides. En effet, l'analyse du dernier éthcr s'accorde exactement avec la formule

C^iH^OS OWk

Cet éther benzoïque bout à 210 degrés. Traité par la potasse, il régénère de l'acide benzoïque et de l'alcool : liquide volatil, se mêlant à l'eau en toutes proportions, s'en séparant par l'addition du carbonate de potasse, brûlant avec une flamme jaunâtre, doué d'un goût et d'une odeur caractéristiques, fournissant, par l'action d'un mélange d'acides sulfurique et butyrique, de l'élher butyrique.

On a également préparé de l'éther benzoïque avec les sels provenant de chacune des opérations précédentes. Celle préparation s'exécute au bain d'huile entre 200 et 260 degrés.

VI. On a contrôlé les expériences qui précèdent par diverses vérifications .

i". A un volume d'air mesuré on a ajouté de l'élher; le volume du gaz s'est aussitôt accru ; puis on a agité avec l'acide sulfurique ordinaire. Une minute d'agilaiion suffit pour ramener le gaz à son volimie initial. La même expérience, exécutée en rcujplaçanl l'air par du gaz oléliaiit, a fourni le même icsulial. Il suffit même d'agiicr j'nir saïuK- (i<^ \;ipeur d'iMher,

SVMIlfeSE DE l.ALCOOl. ORDINAIRE. lOq

avec une quiinliié d'eau buftisaïUe, pour le dépouiller de tout volume appréciable de celte vapeur. Ces vérifications prouvent que le gaz oléfianl employé ne retenait pas de vapeur d'éther. D'ailleurs, les résultats obtenus avec l'iodure de gaz oléfiant sont tout à fait à l'abri de cette objection.

2". L'acide fumant employé dans la deuxième expérience ( p. io6) a produit un sel calcaire déliquescent assez abondant, d'une grande stabilité (iséthionate). Ce sel, distillé avec du benzoate de potasse, ne fournit pas d'éther benzoïque, mais seulement de l'acide benzoïque, jauni par une trace d'une substance odorante particulière, ])robablement sulfurée. Ce même sel, distillé avec du chlorure de baryum, ne produit pas d'éther chlorhydrique. Traité par divers agents réducteurs, il n'a fourni ni alcool ni éthers.

Ces expériences s'accordent avec celles de M. Magnus et d'autres chimistes; elles prouvent que l'iséthionaie, bien qu'isomère avec l'éthylsulfaie, présente des propriétés chimiques tout à fait différentes, et ne fournit pas, par les procédés connus jusqu'à ce jour, le moyen de régénérer l'alcool.

Le rapport entre les éthylsulfates et les iséthionates parait être le même que celui qui existe entre les éthylsulfates et les benzinosulfates, entre l'éther nitrique et la nilrobenzine, entre l'éther méthylformique et l'acide acétique, etc. En effet, parmi ces corps, formés en apparence de la même manière et suivant une équation chimique pareille, les uns, d'après toutes leurs réactions, semblent contenir deux groupes moléculaires distincts, tandis que les autres n'en renferment qu'un seul.

Syntlièse totale de l'alcool. — Dans le but d'expérimenter un bicarbure d'hydrogène d'une autre origine, on a employé du gaz oléfiant tantôt préparé par synthèse totale, tantôt extrait du gaz de l'éclairage.

Voici comment on opère dans ce dernier cas : on fait réagir le mélange gazeux sur l'iode, pour fixer le gaz oléfiant, |)uis on décompose la combinaison par la potasse.

Dans un ballon de 60 litres, on a introduit 100 grammes d'iode, et l'on y a l'ail passer 3oo à juo litres de gaz de l'éclairage

l lO LIVRE II. CHAP. I. SECT. III. SYNTHÈSE DE L ALCOOOL ORDINAIRE.

(mesuré au compteur). Le ballon a été exposé tantôt au soleil, tantôt à la chaleur rayonnante des fours' d'une usine pendant vingt-cinq à trente minutes. On a répété dix fois ces opérations. L'iode ayant alors presque entièrement disparu, on a lavé le ballon avec une dissolution froide de potasse. On a obtenu en grande abondance une matière noire et charbonneuse. Sans chercher à en extraire l'iodure de gaz oléfiant, on a chauffé cette matière avec une solution aqueuse de potasse. On a ainsi dégagé -|- de litre environ de gaz oléfiant pur, produisant par sa combustion i volumes d'acide carbonique en absorbant 3 volumes d'oxygène.

C'est la première fois que le gaz oléfiant est extrait en nature du gaz de l'éclairage. Jusqu'ici son existence avait été conclue soit des nombres fournis par la détonation, soit de l'absorption par le chlore, par le brome, ou par l'acide sulfurique fumant. Mais ces diverses données ne permettent pas de le distinguer des vapeurs combustibles, benzine, naphtaline, etc., dont est chargé le gaz de l'éclairage.

Ce gaz oléfiant, traité par l'acide sulfurique, est absorbé au moyen de 3ooo secousses. Il a fourni de l'éthylsulfate de baryte cristallisé, puis de l'éther benzoïque. Le dernier corps, traité par la potasse aqueuse à loo degrés, s'est dissous complètement et a disparu en régénérant <le l'acide benzoïque et une substance douée des propriétés de l'alcool.

Quant au gaz oléfiant préparé par synthèse totale, soit au moyen de l'eau et de l'acide carbonique, soit au moyen du sulfure de carbone, on a exposé dans le premier Livre (p. 21, 25 et 43) les expériences par lesquelles il a été transformé en alcool : ces expériences achèvent de prouver que le bicarbure d'hydrogène, quelle qu'en soit l'origine, reproduit les éthers et l'alcool lui-même.

LIVKE H. CHAP. I. SECT. IV. SYXTHtSEDE LALCOOL PROPYLIQUE. I I I

SECTION IV

SYNTHÈSE DE l' ALCOOL PROPYLIQUE, C^H*0'(l).

La synthèse de ralcool propylique s'opère en fixant sur le propylène les éléments de l'eau :

Propylène. Alcool propylique.

Deux méthodes distinctes permettent de réaliser cette fixation.

1°. On peut l'exécuter par l'intermédiaire de l'acide sulfurique. En effet, cet agent est également propre, suivant les conditions, soit à résoudre l'alcool propylique en eau et propylène, soit à déterminer la formation de cet alcool par la combinaison de l'eau et du propylène. Son action est donc tantôt analytique et tantôt synthétique, dans tous les cas analogue à celle que cet acide exerce sur l'alcool et sur le gaz oléfiant. Seulement, vis-à-vis du propylène, elle est beaucoup plus énergique, et permet de réaliser la synthèse de l'alcool propylique avec ce gaz plus aisément que celle de l'alcool ordinaire avec le gaz oléfiant.

2". Cette aptitude plus grande à la combinaison qui caractérise le propylène a permis de le combiner directement avec les hydracides, de façon à produire les éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique correspondants :

C6H6 -hHCl= CSH'Cl.

Propylène. Étlier propylchlorhydrique.

L'analyse conduisait à tenter ce procédé de synthèse : car l'éther chlorhydrique de l'alcool propylique peut se représenter, à l'état gazeux, par l'union de i volume de gaz chlorhydrique et de I volume de propylène, le tout condensé en un

(i) Kertuelot, Antuilfs ch Chimie ci de Physique, 3* série, t. XLIIl, p. ^gc) ; iSjj ; el I.l, 1-. 8'j; 18.17.

seul volume : composition comparable à celle de l'éllier chlorhydrique de l'alcool ordinaire.

En effet ce dernier éther, dirigé par Thenard dans un tube chauffé au rouge sombre, s'est séparé en volumes égaux d'acide chlorhydrique et de bicarbure d'hydrogène (i) :

CiH^Cl = CiRi-t-HCl.

On peut renverser celte expérience en en changeant les conditions. Il suffît de chauffer le gaz oléfiant à loo degrés, pendant cent heures, avec une solution aqueuse d'acide bromhydrique saturée à froid, pour l'absorber complètement ei former un liquide doué des propriétés de l'éther bromhydrique.

Ce résultat peut être atteint beaucoup plus aisément avec le propylène, car la combinaison de ce gaz avec les hydracides commence déjà à s'opérer dès la température ordinaire, et mieux encore à loo degrés.

D'ailleurs, quand on possède les éihers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique correspondants à un alcool déterminé, rien n'est plus facile que d'obtenir cet alcool lui-même, comme on le verra dans la sixième Section du présent Chapitre.

Toutes ces transformations s'exécutent avec le secours du temps et du contact prolongé des corps réagissants : en un mot, elles reposent sur l'emploi des actions lentes, si efficaces en chimie organique.

La synthèse de l'alcool propylique au moyen du propylène a été réalisée, non-seulement avec le gaz pur préparé à l'aide de la glycérine, comme il va être dit, mais encore avec le propylène préparé dans la distillation des acétates (2). Cette dernière expérience démontre la formation du propylène et de l'alcool propylique au moyen des corps simples qui le constituent.

(1) Thenard, Traité de C'nimie, 2" édition, t. III, p. 283 ; 1818.

Voir aussi Colin et Robio'-'f.t, Annales de Chimie cl de Physique, 2" série, t. 1, p. 352; 1816.

Cette décomposition commence déjà à s'opérer à 3{lo degrés en présence du chlorure de calcium cristallisé, sans qu'il y ait dépôt de chaihon. Hertuelot, Annales de Chimie et de Physique, V série, t. XXXVIII, p. (19; i853.

(2) Voir Livre 1, j). (io.

SYNTHÈSE DE LALCOOL PROPYLIQLE. Il3

Du propylène. — On exposera d'abord la préparation du propylène pur ei ses propriétés essentielles : détails nécessaires, car il s'agit d'un gaz très-important, et cependant à peine connu (i).

Le propylène peut être préparé à l'état de pureté en faisant réagir le propylène iodé sur le mercure et l'acide chlorhydrique :

OW\ -t-Hgi + HCl= CHe -4- Hg2 i-i- Hg^Cl.

Propylène iodé. Propylène.

Le propylène iodé, C^H^I, s'obtient en faisant agir l'iodure de phosphore sur la glycérine.

On prépare l'iodure de phosphore en dissolvant dans le sulfure de carbone 25 grammes de phosphore et 200 grammes d'iode, et en évaporant le dissolvant dans un courant d'acide carbonique sec. On prend alors 5o grammes de cet iodure et 5o grammes de glycérine sirupeuse ; on mêle le tout dans une cornue lubulée. On commence la réaction à l'aide d'une légère chaleur, et l'on recueille dans un récipient refroidi environ 3o grammes de propylène iodé.

Le produit brut, introduit dans un petit ballon avec i5o grammes de mercure et 5o à 60 grammes d'acide chlorhydrique fumant, ne tarde pas à dégager du propylène, surtout avec le concours initial d'une très-légère chaleur. On obtient par là 3 litres environ de gaz propylène. On le purifie en le lavant dans une eau alcaline, puis en le dirigeant à travers un tube refroidi à — 4° degrés, dans lequel se condensent quelques traces d'une vapeur étrangère.

La composition de ce gaz, C^H^, est établie par son analyse

eudiométrique et par la détermination de sa densité; elle est

confirmée par sa production au moyen du propylène iodé,

C^H^I, et par l'analyse de sa combinaison avec l'iode, C^H^P.

Le propylène, à l'état de pureté, possède une odeur parli-

(i) Berthelot et de Lica, Annales de Chimie el de Physique, "i^ série, t. XLIII, p. 'ib-j ; i855.

11^ LIVRE II. ciiArrriiF. i. section iv.

culière, comme phosphorée, analogue à certains égards à celle des grèves marines. Celte odeur se confond avec celle du gaz oléfiant purifié. La saveur du propylène est douceâtre et suffocante.

Refroidi à — 4o degrés, le propylène ne change pas d'état ; mais il peut être liquéfié par une compression convenable.

Le propylène est peu soUible dans l'eau, mais irès-soluble dans la plupart des liquides organiques. Ainsi l'alcool absolu, l'essence de térébenthine, l'éther, le sulfure de carbone, le chloroforme, la benzine, etc., peuvent en dissoudre de i?. à i8 volumes. Celte grande solubilité le rapproche au point de vue physique des vapeurs facilement condensables.

Formation de l'alcool propyliqne. — Voici comment le propylène peut être transformé en alcool propylique par l'iniermédiaire de l'acide sulfurique.

Le propylène, dirigé dans un tube de Liebig contenant de l'acide sulfurique pur el bouilli, est absorbé presque aussi aisément que l'acide carbonique par la potasse; en même temps se produit un dégagement de chaleur. 35 grammes d'acide peuvent absorber ainsi près de 4 lilres de gaz (200 volumes ou j d'équivalent).

L'acide étendu d'eau ne développe aucun gaz; seulement il se trouble; il possède alors une odeur particulière analogue à celle du cyprès et à celle de certaines huiles de schistes. On filtre, puis on distille; on obtient un liquide spiritueux, doué d'une odeur propre et pénétrante, soluble dans l'eau, mais précipitable de cette solution par le carbonate de potasse : c'est l'alcool propylique. Il jouit des propriétés suivantes :

Ce liquide concentré, mais encore mêlé d'eau, commence à bouillir vers 81 ou 82 degrés. Dans cet état, sa densité est égale à 0,817, à 17 degrés. 11 se mêle à l'eau en toutes proportions. 11 forme avec le chlorure de calcium cristallisé, suivant la proportion de ce sel, soit une dissolution homogène, soit deux couches distinctes. L'addition de l'eau réunit ces deux couches en une seule; mais si l'on chauffe le mélange ainsi rendu homogène, il se sépare à chaud en deux ( ouches (|ui se

SYNTHÈSE DE l'aLCOOI. PKOPYLIQLE. Ii5

confondent derechef après refroidissement, l.a soluiiuu du chlorure de calcium cristallisé dans le liquide pur, faite à froid, présente les mêmes phénomènes par l'action de la chaleur. Ce liquide brûle avec une flamme plus éclairante que celle de l'alcool ordinaire.

L'alcool propylique fournil du propylène, des éthers propyliques et du propylsulfate de baryte.

I. Mêlé d'acide sulfurique et de sable, puis chauffé, il noircil, se décompose brusquement et produit en quantité notable un gaz combustible (lo grammes produisent ^ litre). Ce gaz forme par détonation 3 volumes d'acide carbonique, en absorbant 4 V volumes d'oxygène, nombres qui répondent exactement au propylène. De plus, ce gaz est facilement absorbable par l'acide sulfurique bouilli et par le brome, et forme avec l'iode un composé liquide.

Malgré ces divers caractères, le propylène reproduit ainsi avec l'alcool propylique n'est pas absolument pur; en effet, le brome et l'acide sulfurique n'en absorbent que les -|-|. Le résidu est inflammable, à peine soluble dans le protochlorure de cuivre acide, assez soluble dans l'alcool absolu, et son analyse paraît indiquer que ce résidu gazeux est formé par le carbure C^H*.

IL Si l'on distille l'alcool propylique avec un mélange d'acides sulfurique et butyrique, on obtient l'éther propylbulyrique. L'analyse de ce corps conduit à la formule

C8H«04, (yw.

C'est un liquide neutre, plus léger que l'eau, volatil audessous de i3o degrés, doué d'une odeur analogue à celle de l'éther butyrique ordinaire, mais plus désagréable, et possédant une saveur sucrée et butyreuse. 11 est décomposé lentement et complètement à loo degrés par la potasse, et il reproduit l'acide butyrique et l'alcool propylique. Ce dernier corps possède les mêmes propriétés qu'il présentait avant son union avec l'acide butyrique, telles que l'odeur, l'action sur l'eau, sur le chlorure de calcium, le point d'ébullition de la substance mêlée d'eau, etc. Le poids de cet alcool régénéré monte aux f environ du poids de l'éther propylbutyrique décomposé.

UL L'alcool propvUque, distillé avec un mélange d'acides

Il6 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION IV.

sulfurique et acétique, fournil l'éther propylacélique, analogue à réiher acétique ordinaire, mais volatil seulement vers go degrés.

IV. Si l'on fait réagir l'iodure de phosphore sur l'alcool propylique, on obtient l'éther propyliodhydrique. C'est un composé tout pareil à l'éther iodhydrique ordinaire , mais moins volatil (aux environs de 90 degrés). On peut, de même que ce dernier, le faire bouillir avec du mercure et de l'acide chlorhydrique, sans le décomposer. L'air et la lumière le colorent lentement.

V. L'alcool propylique, mêlé avec l'acide sulfurique et légèrement chauffé, produit un liquide semblable à la dissolution du propylène dans l'acide sulfurique. Ce liquide, préparé avec l'alcool, a été saturé par du carbonate de baryte; on a obtenu un sel crisiallisable, le propylsulfate de baryte :

S2 06,C6H6, HO, BaO -H 6Aq.

Le même sel a été formé avec le propylène et l'acide sulfurique.

Les sels qui précèdent, distillés avec du benzoate de potasse, ont fourni l'éther propylbenzoïque. Le dernier sel a également été employé à préparer l'éther propylacétique et l'éther propylbulyrique.

On a encore obtenu le propylsulfate de potasse, sel très-soluble et aussi peu stable que les sels de baryte qui précèdent : sa solution, même rendue d'abord alcaline, tend sans cesse à devenir acide par l'ébullition. En préparant ce sel, on a observé qu'au moment où l'on étend d'eau la solution sulfurique du propylène et où on la sature par le carbonate de potasse, une certaine proportion d'alcool propylique est régénérée. En effet, celte solution exactement neutralisée, puis distillée dans une cornue, donne tout d'abord une quantité notable de cet alcool avant de devenir acide. Ce fait ne permet pas de doser exactement la quantité d'acide sulfurique neutralisée pendant l'action de cet acide sur le propylène ou sur l'alcool propylique. 11 atteste un partage immédiat du carbure entre l'acide qui l'a dissous et l'eau qu'on ajoute à cet acide.

On a rappelé plus haut (jue le gaz oléfinnl forme avec l'aride sulfuri(iue l'umanl une combinaison disUncie de l'acide

SVMllKSE DE L AI.COOl. PROPYLIQl K. ll^

plh\lsiillurique el non susceptible de reproduire ralcool. Le propylène s'unit également à l'acide sulfurique fumant; le sel calcaire résultant de cette combinaison, pareil à l'iséthionale, est très-déliquescent et ne forme pas davantage d'élher benzoïque.

Combinaison directe du propylène avec les liydracides. — Le gaz propylène, abandonné à la température ordinaire sur le mercure, au-dessus d'une couche d'acide chlorhydrique fumant, s'absorbe lentement et disparaît au bout de quelques semaines. Cette réaction a lieu également dans un tube fermé à la lampe. Elle n'est pas accélérée par une agitation prolongée. Mais à la température ordinaire l'action est trop lente; il est préférable d'opérer à la température de loo degrés.

Le propylène, chauffé pendant soixante-dix heures avec l'acide chlorhydrique, donne naissance à l'éther propylchlorhydrique, composé formé par le propylène et par l'acide chlorhydrique unis à volumes égaux :

(:6H« +HCl= C«H^Cl.

Propylène. Élher propylchlorhydrique.

On opère de la manière suivante : Dans un tube fermé par un bout, étranglé par l'autre, et terminé en entonnoir, on introduit 3o à 4» grammes d'acide chlorhydrique en solution aqueuse saturée à froid. On ferme le tube à la lampe dans sa partie étranglée, el on le place dans un ballon de i litre à long col et suffisamment épais. On effile à la lampe le col du ballon de façon à obtenir une partie renflée , comprise entre deux étranglements. A l'un de ces étranglements on adapte un caoutchouc el un robinet; on fait le vide dans le ballon à laide d'une machine pneumatique; on ferme alors le robinet du ballon et on le met en communication avec un gazomètre conlenanl du propylène (i). On ouvre le robinet: quand le ballon se trouve rempli de propylène sous une pression un peu supérieure à la pression atmosphérique, on referme le robinet, on isole le ballon du gazomètre. On rouvre le robinet

i; Voir le n)ccaiiisinc de ces iiiani|>ulalion!>, I.ivie I, |i i '\

I l8 LIVRE II. CIIAP. I. SECT. IV. SYNTIlfeSE DE l'aLCOOL PROPYLIQUE.

el l'on ferme aussitôt le col du ballon à la lampe, en effilant l'étranglement le plus éloigné de son orifice. Cela fait, il suffit de briser, à l'aide d'une agitation ménagée, le tube intérieur qui contient l'acide chlorhydrique, pour mettre le gaz en contact avec l'hydracide.

On dispose douze de ces ballons, ainsi que deux ou trois petits matras remplis de la même manière et destinés à servir de témoins; on emballe le tout avec du foin et des linges dans une grande chaudière. On remplit d'eau la chaudière, on chauffe à loo degrés, el l'on prolonge l'ébullition jusqu'à ce que le propylène soil complètement absorbé. On reconnaît que ce terme est atteint en ouvrant sous le mercure la pointe de l'un des petits matras. La durée de l'expérience varie, selon diverses circonstances, entre trente et soixante-dix heures. Au bout de ce temps, les ballons renferment deux couches liquides; on les ouvre sur le mercure, on fait passer les liquides qu'ils renferment dans une grande éprouvelte renversée sur la cuve, et on les sature avec de la soude.

On a obtenu un liquide neutre, plus léger que l'eau, insoluble dans ce menstrue. Ce liquide, purifié par la potasse, et distillé, s'est trouvé formé en très-grande partie par un corps chloré, volatil aux environs de 4» degrés, possédant l'odeur, le goût, la flamme de l'élher chlorhydrique. Sa composition répond à la formule de l'éther propylchlorhydrique :

C6H6, HCl.

A l'aide des mêmes appareils el dans les mêmes conditions on a obtenu directement l'éther propylbromhydrique, C H'' Br, formé par l'union de volumes égaux de propylène et de gaz bromhydrique :

ce Ifc -4- HBr = C^ H" Br,

et l'éther propyliodhydrique, C^HU, formé par l'union de volumes égaux de propylène el de gaz iodhydrique :

C6H6 ^- III = ce in.

Pour isoler ce dernier éther, dès qu'il est formé, on ouvre les ballons direrlement, et non sur le mercuro, afin d'éviter l'attaque du métal i»ar lacidc iodhydiiqui'.

SECTION V. SYNTIliiSF. UES ALCOOLS VMYLHJl E, t.AmVLlylE, ETC. I 19

Du reste, on purifie cet élher, comme les précédents, en le distillant après l'avoir traité par la potasse.

La combinaison du propylène avec les acides bromhydrique et iodhydrique, est plus facile que celle du même carbure avec l'acide chlorhydrique. La seule précaution essentielle, c'est d'avoir recours à une solution aqueuse des hydracides saturée à froid et employée en f^rand excès.

Ces expériences montrent que le propylène, comme l'ammoniaque, peut se combiner directement et à volume égal avec les hvdracides et les neutraliser.

SECTION V

SYNTHÈSE DES ALCOOLS AMYLIQUE, CAPRYLIQL'E, ÉTITALIQUE, ETC. (l]

La synthèse des alcools ainylique, caprylique, éthalique, s'exécute en deux temps, comme celle de l'alcool propyliquc : on combine d'abord l'acide chlorhydrique ou bromhydrique avec l'amylène, le caprylène ou l'éthalène :

(:'ohioh-hci= CIO h** Cl.

Amylène. Éther amylchlorhydrique.

Puis on remplace l'hydracide par les éléments de l'eau : C'o RU Cl — H Cl -h ? HO = CIO H12 O*.

Élher amylchlorhydrique. Alcool amylique.

L'acide sulfurique ne se prèle point à réaliser celte synthèse.

En effet, la transformation du gaz oléfianl en alcool ordinaire, celle du propylène en alcool propylique, sont les seules qui aient compléiemenl réussi par l'intermédiaire de l'acide sulfurique. Cet acide ne peut être employé vis-à-vis des carbures d'hydrogène d'un équivalent élevé : il agit sur ces corps avec trop d'énergie, et tantôt les carbonise, tantôt les modifie iso-

(>) BEr.ruELOi, Amuilcs dr Chimie cl de Physi'iur. V série, l, Ll, p. Si ; \?<bn.

mériquemeni. Le caprylène par exemple, Ci^H*^, mélangé avec l'acide sulfurique concentré, donne d'abord naissance à un liquide homogène, non sans un vif dégagement de chaleur; mais bientôt le carbure modifié se sépare et surnage, tandis que l'acide ne retient en dissolution que des traces de matière organique. Ces phénomènes rappellent la réaction de l'acide sulfurique sur l'essence de térébenthine.

Étiiers de l'amylène. — L'amylène , O^H^'*, s'unit directementaux acides chlorhydrique et bromhydrique, sous l'influence du temps et de la chaleur :

CioHio + HCl = CiofliiCl, CioHio + HBr= CioRUBr.

L'expérience s'exécute en chauffant à loo degrés, pendant cent heures, dans des matras de verre vert, un volume d'amylène avec un volume d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou bromhydrique, saturée à froid. L'union du carbure avec les hydracides, plus lente et moins complète que celle du propylène, donne naissance à l'éther amylchlorhydrique et à l'éther amylbromhydrique.

On a purifié l'éther amylchlorhydrique ainsi formé en l'agitant avec de la potasse et en le distillant.

Il est neutre, bout vers loo degrés, et présente la composition normale, CioRuCl.

L'éther amylbromhydrique, préparé avec l'amylène et purifié de la même manière, est un liquide neutre, pesant, doué d'une odeur spéciale, volatil entre 120 et 125 degrés. Il présente la composition normale. Ci** H^* Br.

On n'a point recherché si ces éthers agissent sur la lumière polarisée à la manière des composés amyliques naturels.

Éthers du caprylène. — Le caprylène, C^^ H*^, se prête aux mêmes réactions :

Ci6Hi6+ HCl = O^W'Ci, CifiH»«-h HBr =Ci«H''Br.

SYNTHÈSE DES ALCOOLS AMYLIQUE, CAPRYLIQLE, ÉTHALIQLE, ETC. 121

Dès la température ordinaire, il se combine avec l'acide chlorhydrique, mais d'une manière lente et successive. En effet, si l'on met en contact, à la température ordinaire, du caprylène et du gaz chlorhydrique, le carbure en absorbe immédiatement sept à huit fois son volume; puis l'absorption continue en se ralentissant graduellement. Elle n'est pas activée d'une manière notable par une agitation même très-prolongée. Au bout de deux heures de contact, elle a été trouvée égale à lo volumes, après cinq jours à 12 volumes, après onze jours à i3 volumes, après dix-sept jours à i4 volumes, après vingt-trois jours à i5 volumes, etc.

Pour accélérer la combinaison, il est nécessaire de chauffer le caprylène à loo degrés, dans des matras scellés à la lampe, avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou bromhydrique saturée à froid. Même au bout de cent heures de contact à 100 degrés, la réaction est encore incomplète.

On purifie les éthers formés en les agitant avec de la potasse et en les distillant.

L'éther caprylchlorhydrique ainsi préparé est un liquide neutre, doué d'une odeur d'orange, volatil vers 175 degrés, et présentant la composition normale, C^^H^'^Cl.

L'éther caprylbromhydrique obtenu avec le caprylène est un liquide neutre, doué d'une odeur spéciale, volatil entre 190 et 200 degrés, non sans éprouver un commencement de décomposition. II a cependant offert la composition normale, C'6 W^ Br.

Éthers de Véthalène — L'éthalène, C^^H^^, se comporte d'une manière analogue aux carbures précédents, soit à la température ordinaire, soit à 100 degrés. A cette dernière température, au bout de cent heures de réaction, près de la moitié du carbure se trouve combinée à l'acide bromhydrique ou à l'acide chlorhydrique sous forme de composés neutres, dont on peut déterminer la richesse en chlore ou en brome, après les avoir purifiés par la potasse. Mais les éthers formés n'ont pu être séparés de l'excès de carbure non combiné, parce que la chaleur nécessaire pour les distiller délermino leur décomposition.

SECTION VI