FORMATION DES ALCOOLS AL MOYEN DES ÉTUERS CHLORHYDRIQUKS ET HYDRIQUES
D'après les faits qui viennent d'être développés, les divers carbures d'hydrogène correspondants aux alcools, et formés par le carbone et l'hydrogène unis à équivalents égaux, tels que le gaz oléfiant, C^H^ le propylène, C'' H^ l'amylène, C'MI*'^, le caprylène, Ci^H'^, l'éthalène, C^-ïP^, et sans doute les carbures doués d'une composition intermédiaire, tels que le butylène, C^H*, le caproène, C^^H'^ l'oenanihylène, C^'*H*'*, etc., peuvent s'unir directement et à volumes égaux avec les hydracides, et constituer des éthers chlorhydriques, bromhydriques et iodhydriques. Reste à démontrer la transformation de ces éthers dans les alcools correspondants.
Deux méthodes principales peuvent être employées pour atteindre ce but.
1°. L'une repose sur l'emploi direct des bases ou des oxydes métalliques libres; elle est comparable à la décomposition d'un chlorure par une base, d'où résulte un oxyde, tantôt anhydre et tantôt hydraté. De même, en décomposant les éthers à hydracides, on obtient, suivant les circonstances, tantôt l'alcool, tantôt son éther hydrique :
Chlorure métallique :
Cu Cl -^ KO -f- HO = Cu 0, HO -+- KCl , CuCl-^KO =CuO -^KCl.
Éthers formés par un hydracide :
CMPCi ^Ko + HO= cnr*o^ +kci,
Ether inélbylchlorhydriquc Alcool méthylique
DH«Bi -H KO ^ C'^H^O -}-KBr.
Kilier biomhydriiiue. Ellier hydrique.
Dans ce flcrnicr cas, on csi conduit a un nouveau problème.
el il esl nécessaire de recourir à une réaction auxiliaire pour unir l'élher hydrique aux éléments de l'eau, de façon à le changer dans l'alcool lui-même.
2°. L'autre méthode se fonde sur l'emploi des sels et rappelle la double décomposition qui s'exerce entre un chlorure et un oxysel :
j BaCl -f- S03, NaO=S03, BaO -i-NaCl,
j C2H3C1 -^CiH303,NaO= CeReOi -hNaCl.
Élhcr mélhjlchiorhycirique. Acétate. Éther méthylacétiqae
On obtient ainsi un éther à oxacide, lequel est capable de régénérer l'alcool beaucoup plus facilement que ne pouvait le faire l'éther à hydracide.
Ces analogies entre l'action des bases et des sels sur les sels minéraux et celles des mêmes corps sur les élhers, représentent les formules et le sens général des réactions, mais non leur physionomie véritable; car les réactions des éthers se développent avec un caractère tout différent et présentent le cachet propre aux métamorphoses des substances éthérées. C'est ainsi que la combinaison des acides et des bases avec les éléments des éthers, loin de se manifester immédiatement et conformément aux lois de BerthoUet, n'apparaît qu'avec lenteur, sous l'influence du temps et do la chaleur, ou bien par le jeu spécial d'affinités individuelles.
Action des oxydes sur les éthers formés par les hydracides. — Cette action s'exerce suivant plusieurs modes très-distincts ; tantôt elle fournil de l'alcool, et tantôt de l'éther hydrique.
La formation de l'alcool se réalise lorsque l'on décompose l'éther méthylchlorhydrique par la potasse hydratée :
C2H3Cl-i-KO-{-HO = C2Hi02H- KCI.
Cette décomposition a été décrite plus haut (i). 11 esl probable qu'elle s'applique encore à d'autres éthers formés par les hydracides. Toutefois elle n'est point générale.
(i) Livre 11, p. 100
Dans la plupart des cas étudiés jusqu'à présent, les éthers à hydracides forment de l'éther hydrique.
En effet, tel est le résultat que l'on a obtenu par l'emploi des alcalis hydratés, de l'eau seule, des oxydes métalliques anhydres, enfin de la potasse alcoolique. Ces divers procédés donnent lieu à des interprétations très-différentes.
I. Alcalis hydratés. — Si l'on essaye de décomposer l'éther bromhydrique ordinaire par la potasse hydratée, l'attaque est excessivement lente; deux cents heures de contact à loo degrés ne suffisent pas pour la compléter ; il a été nécessaire de la prolonger durant un mois consécutif et à la température de
125 degrés, pour parvenir à la terminer. Au bout de ce temps, il s'est formé, non de l'alcool, mais de l'éther ordinaire, c'està-dire un composé dans lequel le brome de l'éther bromhydrique est remplacé par une proportion d'oxygène correspondante, sans que l'eau se soit fixée en même temps sur les éléments de la combinaison :
C4HSBr -h KO = Ci H^ 0 -+- KBr (i).
II. Eau. — L'action de l'eau à une haute température sur les éthers iodhydrique et bromhydrique peut également donner naissance à une certaine quantité d'éther hydrique (2) ; mais il est difficile de savoir si cet éther résulte d'une décomposition directe ou d'une action secondaire exercée sur l'alcool formé tout d'abord, soit par l'acide iodhydrique libre, soit par l'éther iodhydrique non décomposé.
III. Oxydes métalliques. — La transformation d'un éther à hydracide en éther hydrique peut être réalisée à 100 degrés, et même à froid, en faisant agir sur le premier éther, non point une base hydratée, mais certains oxydes métalliques anhydres, tels que l'oxyde de mercure et l'oxyde d'argent (3).
(1) Bertuelot, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XLlll, p. 282; i855.
(2) Franrland; Reynoso, Annales de Chimie et de Physique, Y série, l. XLVlll, p 4" ; '856.
(3) Oxyde d'argent : Wurtz, Annales de Chimie et de Physique, 3'' série, l. XLIl, p. ib:> ; i85.1, et t. XLVI, p. 222; i85G. — Oxyde de luorcurc : Bertiieloi et DE Ll(:\, même recueil, 3« série, t. Xl.Vlll, |. .qo ; i«'.<.. - Reynoso, même recueil, V série, t XLVlll, p. /|03 cl \i.<, i8:>(>.
Ces oxydes permellent de remplacer facilement l'éléineiii halogène par l'oxygène, en vertu des affinités spéciales et trèsefficaces que le mercure et l'argent présentent vis-à-vis du chlore, du brome et surtout de l'iode : d'où résulte une réaction parfois rapide et qui peut être accompagnée d'un dégagement de chaleur considérable.
Dans certains cas, au lieu d'obtenir seulement l'éther hydrique correspondant à l'éther iodhydrique, on obtient l'alcool et le carbure d'hydrogène correspondant régénérés simultanément (i). Ces deux corps peuvent être regardés comme les produits d'une décomposition secondaire due au peu de stabilité de l'éther hydrique dans les conditions mêmes où il devrait prendre naissance. C'est ce qui arrive avec l'éther amyliodhydrique :
