Elher

( Ether iodliydrique ;

Celle opinion repose sur un rapprochement de formules entre les éthers et les oxydes ou les sels ; mais elle ne s'accorde point avec les propriétés chimiques de l'éthyle ou des carbures d'hydrogène analogues, car ces carbures ne reproduisent point par synthèse les éthers dont ils dérivent par voie d'analyse. Dès lors on ne saurait prendre l'opinion précédente pour fondement de la théorie des éthers, à moins de substituer de pures relations de symboles à l'élude des réalités expérimentales, et de masquer les liens effectifs qui existent entre les éthers et le gaz oléfiani.

k. Dérivés. — L'élude des dérivés oxygénés, chlorurés, niirés, sulfuriques, etc., de ces divers carbures est à peine entrevue : tout au plus a-t-on observé quelques faits relatifs à l'action des corps halogènes. On sait par exemple que le chlore paraît se substituer à l'hydrogène dans le méthyle, dans l'éthyle, etc., par équivalents successifs et conformément aux principes posés à l'occasion des carbures des autres séries.

L'action des éléments halogènes sur l'allyle est mieux connue. En effet, ce carbure s'unit directement au brome et à l'iode en formant un bromure C^H^Br^ et un iodure C^H^P, tous deux cristallisés.

Le bromure, traité par le sodium, régénère l'allyle.

Mais ni l'allyle, ni son bromure, ni son iodure, ne sont aptes à régénérer l'éther allyliodhydrique C^H'^I, ou tout autre éther allylique (i).

Ainsi le carbure mis à nu par le sodium, dans sa rt'action sur l'éther allyliodhydrique, ne présente pas vis-à-vis de cet éther les mêmes relations t|ue présente un radical réel vis-à-vis de son iodure ; car la synthèse ne vient pas conhrmer ici les résultats de l'analyse.

(1) Voir sur l'allylo, Ri.RTiir.Loi o\ \^v. Llca, innnlvs de Cliinuc et de Physique, ;!« série, t. XLVIll, p. •2()'| ; i«:)i).

<:arburf,s d'hydrogène. »4i

Carbures mixtes.

1. L'élhyle, C^H^, contient, sous le même volume gazeux, deux fois autant de carbone que rélhvlène, O W^, ou l'acétène, OW : ce qui permet de représenter le premier carbure par une formule, C^ H*'^, renfermant une proportion de carbone double de celle des deux derniers.

Cette nouvelle formule répond évidemment à la formule doublée de l'éther ordinaire, C^Hi^O^. Dès lors on conçoit que les mômes considérations, qui ont conduit à préparer des élhers mixtes, mènent aussi à former des carbures mixtes (i), dérivés de deux alcools différents.

A l'éther méthyléthylique, par

exemple CGIPO^^OHaO, CilFO

répondra le méthyléthyle C^ H« =€^113, O H^

2. Ces carbures mixtes peuvent être obtenus facilement sous l'influence de l'état naissant : il suffit de provoquer la formation simultanée des deux carbures simples dans une même réaction, telle que celle du sodium sur deux éthers iodhydriques à la fois, ou celle de la pile sur les sels mélangés des acides qui produisent chacun de ces carbures.

Les dérivés oxygénés, chlorurés, sulfuriques, etc., des carbures mixtes, sont à peu près inconnus.

3. On peut envisager, soit les carbures simples analogues à l'éthyle, soit les carbures mixtes, sous un autre point de vue, plus simple peut-être que le précédent.

En effet, on peut regarder l'éthyle, en doublant sa formule, connne une combinaison de l'alcool avec l'acétène, produite avec élimination d'eau, c'est-à-dire comme un véritable éther, formé suivant la loi commune :

O Hîo = Ci H6 -^- C* H6 02 — H2 02,

Elliylc Acétènc. Alcool.

(i) Wlktz, Aniinlcs de Chimie et de Physique, 3'" série, t. XLIV, p. o-j; i855.

OU, si l'on veut, plus simplement, comme une combinaison d'acélène et d'élhylène, un étliylacétène :

C8H10 =:=C>H6+ OWK

Etbylacélène. Acélène. EUiylene.

L'allyle, en doublant sa formule, deviendra un composé de propylène et d'alcool allylique, un allylpropylène :

C12 HIO = C6 H6 + es 116 02 112 02.

AUylpropyléne Propylène. Alcool allylique.

Ce nouveau point de vue s'accorde avec ce fait que l'éthyle, dans les conditions où on le forme au moyen de l'éther iodhydrique et du zinc, est accompagné par l'éthylène, C^H^, et par l'acétène, C^H^, c'est-à-dire par les produits les plus probables de sa décomposition.

De même le sodium-éthyle, agissant sur l'éther iodhydrique, au lieu de produire de l'éthyle, donne naissance à de l'éthylène et à de l'acétène (i):

C* W Na 4- C* Hs I = O Hi -{-O W + Na I.

k. Les carbures mixtes sont également prévus dans cette manière de voir; tels sont, par exemple :

L'éthylformène (2) C« H^ = C^H'' + C* H^

Forraene. Elliylene.

L'éthylpropionène (3)... C»"H«= C« H» -^ OW

Propionèno. Ethylène.

L'éthylbutyrène (4) C^^W^= OW^-^OW^

Butyrène. Ethylène.

Etc., etc.

Peut-être doit-on regarder comme un carbure mixte analogue aux précédents le styrolène, C"' H**, dérivé de l'acide cinnamique, Ci^H^O'*; car cet acide résulte de l'union de l'acide acétique, OW'O'', et de l'aldéhyde benzoniue, C^m» 0-. Dans cette hypothèse, le carbure générateur uni à cet aldéhyde pour former le styrolène serait nécessairement le formène :

Styrolène. Formèno Aldéhyde benzoïque.

(i) Fr.ANKLAND, Aunalrn der Chewie uiid Phai macic, l. C.X, p. 109; iSj<). (2) Synonyme : élhylmélhyle.

{'.)) Synonyme : cthylpropyle.

(/|) Synonyme : éthylbutyle.

CARBURES d'hydrogène. 2^3

Il est facile de généraliser celte dernière conjecture et de l'étendre à la prévision d'une série de carbures dérivés de tous les aldéhydes.

Parmi les cas de niétaniérie offerts par ces séries de carbures mixtes (i), on remarque le suivant, dont l'existence, si elle était démontrée, établirait la vérité exclusive du second point de vue, c'est-à-dire de celui qui consiste à envisager les carbures mixtes comme des éthers de carbures simples analogues au formène. En effet, on est conduit par là à admettre l'existence distincte des deux carbures métamères suivant :

L'éthylbutyrène C» H^», C* H*

Et le butylacéiène C^ H6, C» H»

Au contraire, le premier point de vue, fondé sur la théorie de i'éthyle, regarde ces deux carbures mixtes comme identiques et les désigne sous le nom commun d'éthylbutyle : O W, C* H^.

On voit ici comment, en poussant les diverses inierpréiations relatives à un même ordre de faits jusqu'à leurs dernières conséquences, on peut parvenir à les ramener à une discussion purement expérimentale.

La théorie des éthers mixtes ne donne lieu à aucune discussion semblable, parce que les deux corps générateurs, c'està-dire les alcools, y remplissent la même fonction chimique.

Du reste, les expériences signalées ci-dessus sont loin d'être faciles à réaliser; car, s'il est probablement aisé de préparer les deux carbures précédents, dont l'existence distincte serait décisive contre le point de vue qui les a envisagés comme des radicaux mixtes, cependant la démonstration rigoureuse de la diversité de constitution de ces carbures sera fort épineuse. Pour l'établir, il faudra recourir à des considérations analogues à celles par lesquelles on dislingue l'élher méthylacétique de l'élher éthylformique. Or, dans le cas des carbures mixtes, les procédés de dédoublement applicables aux éthers se trouvent en défaut.

En effet, étant donné un carbure mixte, on ne sait pas le décomposer de façon à revenir aux deux carbures ou aux deux alcools générateurs, car on ne connaît jusqu'ici aucune affinité

(i) Voir Livre IV.

simple capable d'agir sur l'un de ces générateurs à l'exclusion de l'autre.

Si ces procédés étaient connus, leur application aux carbures d'hydrogène formés par d'autres voies, et notamment aux carbures pyrogénés, fournirait sans doute plus d'un résultat remarquable.

SECTION V

Les alcalis dérivés des alcools proprement dits se rattachent à quatre groupes fondamentaux (i), formés par l'union de I équivalent d'ammoniaque avec i, ?., 3, 4 équivalents d'alcool; ce sont les éthers de l'ammoniaque.

Ethylammine :

O W Az =kzW-hOll^O^—mO^;

Diéthylammine :

O HiiAz = AzH3-i-2C*H602 — aH'-O^;

Triéthylammine :

Ci^Hi^Az =AzH3-h3GiH6 02 — 3H2 02;

Oxyde de tétréthylammonium :

' C16 H20 Az 0 = Az H3, HO + 4 Ci H6 02— 4 H^ 0^.

A ces alcalis se rattachent ceux qui dérivent directement des carbures d'hydrogène, lesquels jouissent des mêmes propriétés générales.

Quant aux alcalis qui résultent de l'union de l'ammoniaque avec les aldéhydes et les acides, tels que les urées et divers amides, ils seront signalés dans d'autres Sections.

(i) Voir toute cette théorie développée par son inventeur dans On ammonia and ils derivativcs, by A.-W.Jïofmann; London, i85(). (Extrait du Quarterly Journal uj ibc Chemical Sucictj'.)

A côté des quatre groupes fondamentaux viennent se ranger des alcalis phosphores, arséniés, antimoniés, dans lesquels le

rôle de l'ammoniaque ou azoture d'hydrogène AzH^

est rempli par le phosphure d'hydrogène l'H^

par l'arséniure d'hydrogène As H^

par l'antimoniure d'hydrogène Sb IP

Alcalis primaires ou amidés.

Alcools O" HV+2 02, ou Carbures C" H^p-^'

Alcalis C2''H2''+3Az

1. Celte série comprend les alcalis suivants, lesquels occupent à l'état gazeux le même volume que l'ammoniaque génératrice.

C2''H^"+3Az.

Méthylammine C^ H^ Az

Éthylammine C' H" Az

Propylammine C*' II'-* Az

Bulylammine CMÏ" Az

Amylammine C^^ H*^ Az

Caprylammine C*"^ H'» Az

C2-H"'+iAz.

Acétylammine C* H» Az

Allylammine C« IP Az

OH2«-:iAz.

Phénolammine (i) C- H'' Az

Benzylammine (2) C'*^ II'^ Az

Xylidammine C^'' H" Az

Cumolanmiine (3) C'** 11'^ Az

(1) Synonyme: aniline. On a placé ici cet alcali, bien qu'il ne réponde pas h un alcool véritable, mais à un phénol, c'est-à-dire à un composé doué d'une l'onction particulière. {Voir Livre 11, Chapitre IV.)

(2) Synonyme : toluidine.

('}i) Synonyme : cumidinc

C2"H2''-7Az.

Phlalidammine (i) C'^H^Az

C2'.H2''-iiAz.

Naphtalammine C^o}j9^z.

2. Ces alcalis se forment par trois méthodes distinctes, toutes trois très-générales :

I". En faisant agir l'ammoniaque libre ou naissante sur les alcools naissants, méthode qui s'applique suivant trois procédés principaux :

[a] On peut décomposer par l'ammoniaque les élhers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique (2), nitrique, l'acide éthylsulfurique, etc., et former de l'éthylammine :

C4H5Br -hAzH3= C^H^Az, HBr.

Ether bromhydrique. Bromhydrale d'élhylammine.

[b] Le même alcali s'obtient en décomposant l'éther cyanique par la potasse :

C6H5AzO«H-2(KO, HO)=CimAz-4-2(KO, CO').

C'est par ce procédé que les alcalis primaires ont été préparés pour la première fois avec les alcools (3).

[c] Enfin, on peut les former par un troisième procédé, moins important que les précédents au point de vue des applications, mais qui n'est pas sans intérêt, à savoir par la réaction du chlorhydrate d'ammoniaque sur l'alcool (4) :

C4 ne 02 -+- Az H3, H Cl = Ci IV Az, H Cl + H^ O^.

(1) Synonyme : phtalidine. Dusart, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XLV, p. 332; i355. H est probable que ce corps appartient à la série des alcalis primaires; mais ce point n'est pas encore démontré. Ce corps n'a été formé jusqu'ici qu'avec un dérivé de la naphtaline.

(a) HoFMANN, Annales de Chimie et de Physique, 3« scrie, t. XXX, p. 87; )85o, a découvert ce procédé général en employant les élhers à hydracides. La réaction de l'acide éthylsulfurique , ether acide, a été observée par Berthelot, Annales de Chimie et de Physique, 3'' série, t. XXXIX, p. 4o3 ; i8:)3; celle de l'éther nitrique, éther neutre à oxacide, par Juncadella , Comptes rendus, t. XLVIII, p. 342; 1859.

(3) WuRTZ, Annales de Chimie et de Physique, i" série, t. XXX, p. 4^0 ; i85o. La découverte remonte à l'année 1848.

(4) Berthelot, Ann.de Chimie et de Physique, y série, t. XXXVIIl, p.ti3; i853.

Il osl facile de voir (|ue ces trois procédés conduisenl égale-

menl à envisager l'éthyiammine comme un élher ammoniacal

de l'alcool :

O W Az = O W 02 -+- Az H3 — H2 O^.

La chose est évidente pour le premier et le dernier; quant au second, il suffit de remarquer que l'éther cyanique, C^ H' AzO^, est formé par l'union de l'alcool, G^H^O^, avec l'acide cyanique, C2AzH02 :

O Az H02 + G* W 02 — 2 HO = G6 H^ Az 0^.

Or l'acide cyanique est équivalent au bicarbonate d'ammoniaque privé des éléments de l'eau :

G2AzH02 = G2 0*, 2 HO, AzH»— sH^O^.

Si donc on distille l'éther cyanique avec de la potasse, il se forme d'un côté du carbonate de potasse, et de l'autre il tend à se produire simultanément de l'alcool et de l'ammoniaque ; ces deux corps s'unissent à l'état naissant, d'autant plus sûrement qu'ils ne rencontrent point les éléments de l'eau nécessaires à leur manifestation comme composés libres et distincts -, d'où résulte l'éthyiammine.

2". Une seconde méthode générale, la première en date dans la formation artificielle des alcalis organiques, repose sur la décomposition des dérivés nitrés des carbures d'hydrogène par l'hydrogène naissant (i) :

Ci2H^\zOV

Benzine.

Benzine nitrée.

Gl2H^AzOi^-6H

= G'MPAz 4

Benzine nitrèe.

Pbénolamminc .

3". La troisième méthode s'exécute en décomposant |)ar l'ammoniaque les dérivés chlorés des carbures d'hydrogène. Ainsi, avec le chlorure d'élhylène, G^H^Gl-, on obtient l'acétylammine, G*H^Az. Gette réaction rentre, connue principe général, dans la décomposition des élhers chlorhydriques par l'ammoniaque. Par exemple, on peut y ramener les réactions en vertu desquelles le formène, G^ H*, fournit l'éther G-H^Gl, et celui-ci l'alcali G^H^Az.

'i) ZiMN, Aniialcn Jrr Chcmic und l'hanuacu'j l. XLIV, ]i. ■iHo ; \S!^■l.

4°. Les mêmes alcalis se produisent irès-fréqiiemmenl lorsque l'on décompose par la chaleur une substance organique azotée, surtout en présence des bases minérales. C'est ainsi qu'on les rencontre dans le goudron de houille, dans l'huile animale de Dippel, formée par la distillation des matières animales, etc. Mais dans ces divers cas, il n'existe point de relation simple et déterminée entre les alcalis et les substances qui leur donnent naissance.

Aucun des alcalis primaires n'a été rencontré dans la nature; mais ils paraissent liés d'une manière directe à la constitution des alcalis végétaux, car ils se produisent aux dépens de plusieurs de ces alcalis, sôil lorsqu'on les distille avec de la potasse, soit lorsqu'on les décompose par l'acide nitrique.

3. On peut souvent revenir d'un alcali à l'alcool ou au carbure générateur à l'aide de méthodes indirectes. Si l'on ne réussit guère à opérer ce retaur en fixant sur un alcali les éléments de l'eau, de façon à reproduire à la fois l'ammoniaque et l'alcool primitifs, cependant on peut y parvenir en détruisant l'ammoniaque dans le composé azoté à l'aide d'une réaction empruntée à la chimie minérale.

L'ammoniaque traitée par l'acide nitreux se brûle aux dépens de l'oxygène de cet acide; d'où résultent de l'eau et de l'azote libre qui se dégage :

AzH3+Az03 = 3HO-h2Az.

De même, l'éthylammine, traitée par l'acide nitreux, perd son azote et forme de l'alcool (i) :

C* m Az + Az 03 = C* H6 02 + HO ■+- Az2.

Cette réaction équivaut donc, comme résultat final, au remplacement des éléments de l'ammoniaque par les éléments de l'eau :

Ci W Az — Az H3 -h m 02 = O W 02.

Ethylammine. Alcool.

La régénération de l'alcool ne s'obtient cependant pas du premier coup; en général, on obtient ainsi, non l'alcool luimême, mais son éther nitreux, produit sous l'influence d'un

(i) HoFM.VN.N, Aniialcn dcr Uicinic und Pharmacie, l. LXXV, p. 336; )

excès du réactif. Toutefois si les élhers nitreux des alcools proprement dits sont formés tout d'abord, ils se décomposent à leur tour avec facilité sous l'induence des bases et fixent les éléments de l'eau en reproduisant l'alcool :

C^H^Az -ho.Âz03=C4H5 0, Az05+2H0h-2Az,

Elhylammine. Ether nitreux.

) CiH^O, Az03-h2HO = C4H602+Az03, HO.

Ether Ditreux. Alcool

Ainsi le résultat final ne se trouve atteint qu'après avoir surmonté une complication secondaire.

Cette complication n'est pas la seule que l'on doive redouter : car l'acide nilreux, en même temps qu'il déplace l'azote de l'alcali, peut former des corps nitrés non décomposables par les bases; c'est ce qui arrive par exemple avec la phénolammine; il peut en outre exercer une action oxydante sur le composé organique. Enfin, dans certains cas, avec la naphlalammine notamment, il entre en combinaison sans déplacer l'azote, et produit un dérivé nitreux, la nitrosonaphtalammine (i) :

C20 H» Az -H Az03 = C20 H» Az2 02 -+- HO.

En raison de ces difficultés, la reproduction du principe oxygéné générateur d'un alcali ne peut encore être réalisée expérimentalement que dans un nombre de cas assez limité.

Quant à la régénération du carbure qui a fourni l'alcali par l'intermédiaire d'un dérivé chloré ou nitré dudil carbure, cette régénération ne s'opère point directement, si ce n'est avec la naphtaline. L'extrême stabilité de ce carbure en détermine exceptionnellement la formation, toutes les fois que l'on détruit ses dérivés sous l'influence d'une haute température. Mais on peut en général reproduire le carbure primitif par voie indirecte, pourvu que l'on réussisse à former d'abord l'alcool correspondant à l'alcali. Dans ce cas, il ne reste plus qu'à mettre en pratique les diverses méthodes développées précédemment pour enlever à un alcool 2 équivalents d'oxygène :

(i) Church et Perris, Quarlcrl/ Journal of thc Chemical Society , t. IX, p.

aSo LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION V.

Ainsi la méthylammine C- 11^ Az

régénère l'élher mélhylnilreux C^H^O, AzO'

cet éther, l'alcool mélhylique C^ 11^ 0^

et cet alcool, le forniène C^H*.

Le cercle des réactions réciproques se trouve ici complètement réalisé.

k. Dérivés salins et amidés. — Avec les alcalis primaires ou peut former des sels et des amides. Ce sont leurs dérivés les plus réguliers et les mieux connus; ils se produisent en général suivant les mêmes relations que les composés ammoniacaux :

Acétate d'ammoniaque C^ H^ 0^, Az H'

Acétate de méthylammine C* H* OS C^ H^ Az

I Amide acétique OWkzO'- = Q>n''0'^-^^zW —WO^

\ Méthylamide acétique. C^WkzO^ = OWO'*-^OWkz—WO^

On n'obtient point de nitriles dérivés de ces alcalis.

5. Dérivés chlorés et analogues. — Dans un alcali, on peut remplacer un ou plusieurs équivalents d'hydrogène par le même nombre d'équivalents de chlore, de brome ou d'iode (i) :

Phénolammine C^^H'^Az

» chlorée... O'^H^ClAz

» bichlorée. Ci^H^Cr-Az

» irichlorée. O^HiCPAz

C»2H«BrAz O^H^Br^Az Ci2HiBr3Az O^HiBr^ClAz

onmki

Les dérivés monochlorés et bichlorés conservent encore des propriétés alcalines semblables à celles de l'alcali primitif; mais ces propriétés disparaissent dans le dérivé trichloré.

Si l'on pousse l'action chloruranle jusqu'au bout, l'azote luimême finit par s'éliminer. Ainsi l'élhylammine, OH'Az, finit par fournir le chlorure de carbone CM:i«;la phénolammine, O-W kz, soumise à une action chlorurante et oxydante à la fois, produit du quinon perchloré, O^Cl^OS et du phénol trichloré, C12H3C13 02.

Toutes ces réactions ne sont pas encore étudiées d'une ma-

(i) UoFUANN, AnnaLfti dei Chenue uiid l'haimacw, l. LUI, \). i ; i84j.

nière générale. On voit cependaiii par les exemples cités que les produits de chloruralion et d'oxydation d'un alcali sont les mêmes que ceux du carbure ou du composé oxygéné correspondant à l'alcali.

On n'a point cherché jusqu'ici à revenir d'un alcali chloruré à l'alcali primitif par les méthodes de substitution inverse.

6. Dérivés nitrés. — Certains alcalis, surtout ceux qui dérivent directement des carbures d'hydrogène, traités par l'acide nitrique, fournissent des composés nitrés doués de propriétés alcalines; du moins ces propriétés subsistent tant qu'ils ne dérivent pas de plus de i équivalent d'acide nitrique (2):

Phénolammine nitrée (alcaline) C^'H^ (AzO^) Az

» binilrée (non alcaline). C*-H^(AzO^)^Az

Dans l'exemple ci-dessus, si l'on pousse l'action de l'acide nitrique jusqu'au bout, on obtient du phénol trinitré, (212 JJ3 (AzO^)302, c'est-à-dire un dérivé qui ne répond plus au composé ammoniacal, mais au composé oxygéné dont celui-ci est dérivé.

On n'a point cherché à revenir des dérivés nitrés aux alcalis primitifs.

7. Dérivés cyaniques. — Le cyanogène, le chlorure cyanique, l'acide cyanique, parfois même l'acide cyanhydrique, donnent naissance à des dérivés particuliers en s'unissant aux alcalis. La formation de ces dérivés sera indiquée plus loin à l'occasion des composés cyaniques.

Alcalis secondaires ou imidés (i).

1. Ces alcalis résultent de l'union de i équivalent d'ammoniaque et de 2 équivalents d'alcool avec élimination de 4 équivalents d'eau. Ils occupent, à l'état gazeux, le même volume que l'ammoniaque génératrice.

C^H^Az =AzH3h- aC^H^O^ — aïPO'.

Dimétbylammine Alcool méthylique.

(i) HOFMANN, Annales de Chimie et de l'lijsique,'L^ série, l. XXX, p. 87; ibjo.

Au lieu de faire intervenir 2 équivalents du même alcool dans leur formation, on peut faire intervenir 2 alcools différents.

C6 H9 Az = AzH3 H- C2 H^ 0^ + C* H^ 0^ — 2 H2 O^.

Méthf létbylammine .

2. On forme les alcalis secondaires en faisant agir un alcali primaire sur un éther bromhydrique :

CiH^Br H- C^H^Az = C^H^Az, HBr.

Etber brombycJriqno. Mèthylammine. Brombydrate de jnétbylétbylammine.

3. Traités par l'acide nitreux, ils peuvent régénérer les éthers nitreux des alcools primitifs.

k. Avec les alcalis secondaires, on forme des sels et des amides. Les dérivés chlorés, oxygénés, etc., sont à peu près inconnus.

Alcalis tertiaires ou nitriles (i).

1. Ces alcalis résultent de l'union de i équivalent d'ammoniaque avec 3 équivalents d'un même alcool, ou avec 2 équivalents d'un alcool et i équivalent d'un autre alcool, ou bien encore avec trois alcools différents. Dans tous les cas, 6 équivalents d'eau sont éliminés.

Les alcalis tertiaires occupent à l'état gazeux le même volume que l'ammoniaque génératrice. A chaque équivalent d'hydrogène de cette ammoniaque répond i équivalent d'alcool entré en combinaison :

C6H9AZ =AzH3-|- SC^H^O^ — 3H20^

Trimétbylammine. Alcool métbyliqae.

C^HiiAz =AzH3+ 2C2Hi02 -1- OWO^- -

Êthyldimétbylaminine. Alcool méthylique. Alcool ordinaire.

CleH^9Az = AzH3^-C2HiO2-t-C4HeO2^-Cl0Hl2O2—

Jlélhylélhyl- Alcool Alcool Alcool amylammine. méthylique. ordinaire. amyliquo.

(1) HoFMANN, loco citato \ i85o.

•2. On les fornie en faisant agir un alcali secondaire sur un élher bromhydrique :

CioHHBr -h C6H9AZ = C'eUi^Az, HBr.

Élher amjlhromhydriqne. Méthylélhylammine Melhylëlbylamylammine

3. Leurs dérivés sont peu connus, à rexcepiion de quelques sels.

Les alcalis primaires, secondaires et tertiaires offrent une multitude de cas de métamérie sur lesquels on reviendra dans le Livre IV.

Alcalis oxygénés correspondants à l'oxrde d'ammonium (i).

1. Ces alcalis résultent de l'union de i équivalent d'ammoniaque et de 4 équivalents du même alcool (ou de 2, 3, 4 alcools différents), avec élimination de 7 équivalents d'eau.

Pour concevoir leur formation et leurs propriétés, on peut les regarder comme produits par l'union des alcools avec l'oxyde d'ammonium, c'est-à-dire avec le groupement hypothétique qui joue dans les sels ammoniacaux le rôle de la potasse dans les sels ordinaires :

Sulfate de potasse : Sulfate d'ammoniaque :

S03, KO. S 03, Az Rio.

A chaque équi\^lent d'hydrogène de cet oxyde d'ammonium répondrait i équivalent d'alcool entré en combinaison avec élimination de 2 équivalents d'eau :

CiGH20AzO = AzHiO -|-4CiH«02 — 4H202.

Oxyde de tétréthylammoDium. Oxyde d'ammoniam . Alcool.

De même l'oxyde de létraméthylammonium, l'oxyde d'éthyltriraélhylammonium , l'oxyde d'éthylamyldiméthylammonium.

(i) ^^0vyL\1^ii, Annalendcr Chemieund Pharmacie, X.'LW.yiW, p. 253; i85i.

l'oxyde d'élhylamylniéthylphénolammonium :

1 Alcool méthylique. Alcool ordinaire ,

C«H2iAzO=AzH40+ }— 4H202.

1+ C10H12O2 -h C«2H6 02 V Alcool amylique. Phénol.

Ces alcalis oxygénés sont fixes, analogues aux bases minérales les plus puissantes, irès-solubles dans l'eau , souvent déliquescents et caustiques comme la potasse, aptes comme elle à saturer les acides les plus faibles, et à déplacer la plupart des oxydes basiques. Ils forment avec l'eau des hydrates très-stables, analogues à l'hydrate de potasse.

Ils s'unissent aux oxacides anhydres intégralemeni :

K0-hC02 = C02, KO,

Carbonate de potasse.

j D6H20AzO-^CO2 = C02, Ci«H20AzO;

Carhonale d'oxyde de tétrétbylammonium.

aux acides hydratés et aux hydracides, avec élimination d'eau : ;K0-hS03,H0 = S03,K0 +H0,

j Sulfate de potasse.

' CiGH20AzO-|-SO3, H0= S03,0«H20AzO H-HO,

Sulfato d'o^tyde de téiréthylaramonium

KOh-HCI

= KCl

Chlorure de potassium.