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en tout „ . ^ — I = 3075 alcalis distincts.

2. Un seul de ces composés, la iriméthylammine, a été retrouvé jusqu'ici parmi les principes immédiats naturels (i).

(i)Dans le Chenopodium vulvaria, DEiSWoyES, Comptes rendus, t XXXIII, p. 338; i85i. La saiimurede harengs contient le même alcali (Hofmans, Comptes rendus, t. XXXV, p. 62 ; 1832) et il se trouve probablement dans l'urine bumaine [Di.!^- SMO^ES, Comptes rendus, t. XLllI, p. G70; i83G).

o,56 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION V.

3. Les lois qui président à la lormation des alcalis artificiels permettent de jeter un jour nouveau sur la constitution des alcalis organiques naturels. En effet, étant donné un composé de cet ordre, on peut se demander s'il est analogue à quelqu'un des corps compris dans les quatre séries d'alcalis signalées cidessus.

Pour répondre à cette question, il suffit de le soumettre à l'action de l'élher iodhydrique et de chercher quelle est la limite de la réaction, c'est-à-dire a combien d'équivalents d'alcool il peut se combiner. On connaît ainsi par différence combien il renferme d'équivalents d'un composé analogue à l'alcool et déjà uni à l'ammoniaque.

Par exemple, s'il s'unit à 3 équivalents d'alcool, c'est une base amidée, renfermant i équivalent d'alcool et analogue a l'élhylammine. S'il se combine avec 2 équivalents d'alcool, c'est une base imidée, renfermant 2 équivalents d'alcool et analogue à la diéthylammine ou à la méthylélhylammine. S'il refuse de s'unira plus de i équivalent d'alcool, c'est une base niirile, renfermant 3 équivalents d'alcool et analogue à la irié- Ihylammine. Enfin s'il est déjà oxygéné et s'il décompose l'éther iodhydrique avec formation d'alcool, sans s'y combiner lui-même, c'est un alcali analogue à l'oxyde de téliétliylammonium.

Voici quelques résultats obtenus en soumettant à cette étude les principaux alcalis naturels.

La pipérine, C^ohh Az, alcali dont le pipérin (principe contenu dans le poivre) est un amide, et la couine, Cif^lii^Az, alcali contenu dans le Conium maculatum [ciguë], peuvent s'unir à 2 équivalents d'alcool. Elles se comportent donc connue des bases secondaires.

La nicotine, CioH^Az, alcali du tabac, la morphine et la codéine, alcalis de l'opium, s'unissent seulement à i équivalent d'alcool en formant une base du quatrième genre. Elles se comportent donc comme des bases tertiaires.

11 en est de même de la pyridine, C^oii^Az, de la picoline, OMF Az, de la quinoléine, D^ir Az, etc., alcalis artificiels qui se rencontrent parmi les produits de la dislillalioii des matières animales.

Enfin, la quinine;, la cinciionine, la brucine et la strychnine

se comporienl de la même manière, ei s'unisseni à un seul équivalent d'alcool.

On voit quels renseignements précieux on peut tirer de ce genre d'étude.

Toutefois, par malheur, leur interprétation s'est trouvée moins nettement définie que les généralités précédentes ne tendraient à le faire supposer. En effet, la découverte des alcools polyatomiques est venue compliquer l'application de ces idées, en démontrant l'existence de composes dont un seul équivalent est susceptible de jouer le rôle de plusieurs équivalents d'un alcool proprement dit. Ce n'est pas tout : si l'on prétend appliquer ces résultats généraux en dehors des bases ammoniacales dérivées des alcools proprement dits, cette extension se trouve singulièrement contrariée par les propriétés alcalines d'un grand nombre de substances amidées naturelles, placées à la limite des acides et des bases, telles que l'urée, la leucine, le sucre de gélatine, etc.

Du reste, les études précédentes, alors même qu'elles ne comporteraient aucun doute en ce qui touche les alcalis naturels, n'auraient point encore une signification complètement déterminée : il resterait toujours à savoir quels sont les générateurs oxygénés véritables des alcalis et à les séparer des éléments de l'ammoniaque auxquels ils sont unis.

4. On ne possède pas de méthodes suffisamment précises et délicates pour atteindre dans tous les cas ce but avec certitude et facilité, mais on a obtenu un certain nombre de résultats partiels. C'est ainsi que l'emploi de l'acide nitreux vis-à-vis des alcalis en général, et en particulier la formation de l'éther mélhylnitreux aux dépens de la brucine (i), celle de la méthylammine aux dépens de la caféine (2), de la codéine et de plusieurs autres alcalis naturels, celle de la propylammine aux dépens de la narcotine et de la codéine (3), celle de l'acide

(i)Gerhardt, i8/|5 ; voir son traité de Chimie organiqur, t. IV, p. 180.— Strecker Comptes rendus, t. XXXIX, p. 52 ; l854.

(2) RocnLEDER, ^nnn/eji der Chemie und Pharmacie, t LXXI, p. i; 1849. — WruTZ, Comptes rendus, t. XXX, p. 9; iS^g.

(^) Anderson, Aniialen der Chemie und Pharmacie, t. LXXVII, p. S^i ; i85i. — Wertheim, même Kecueil, t. LXXlll,p. 208; i85o.

?.58 LIVRE II. CilAPITRF 11. SECTION V. ALCALIS,

butyrique aux dépens de la conine (i), et surtout la formation de la méconine aux dépens de la narcotine (2), sont des premiers pas dans cette voie, et font pressentir les générateurs véritables de ces alcalis.

C'est de la solution générale des problèmes précédents que dépend la synthèse des alcalis naturels.

Alcalis phosphores, arséniés et antimoniés.

1. A côté des bases qui résultent de l'action de l'ammoniaque, sur les éthers bromhydriques, viennent se ranger des bases analogues, représentées par des formules toutes pareilles, mais dans lesquelles le phosphure d'hydrogène, PH^, l'arséniure d'hydrogène, AsH^, et l'antimoniure d'hydrogène, SbH3, jouent un rôle semblable à celui de l'azoture d'hydrogène, AzH^. En voici des exemples:

Bases phosphorées (3) :

C2Hsp =PH3 + C2Hi02 — H-02.

Mclliylphospliine.