C<5H9P =PH3^-3C2H402— 3H20Î
Trimélhylpliosphiiie.
O^Hi^P =PH3-h3CiH6 02— 3H'(r-.
Triélliylpliospliine.
C16 H20 PO = P H3 -t- H 0 -H 4 (> H6 02 — 4 IP ()' .
Oïyile lie télréthylpliosphamnionium.
Bases arséniées (4) :
C12H15AS =:AsH3+3CiHH)2— 31ÎH)î.
Tricthylarsine.
C16 H20 As 0 = AsH3 ^- HO 4- 4 Ci H^ 0^— 4Hî 0^.
Oxyde de tètrélli; larsêiiainmonium.
(i) Blyth, Ânnalen der Chenue und Vharmacie, t. LXX, p. 90; 18/19.
(2) Andeuson, même Recueil, t. LXXXVI, p. 190; i853. Annales de Chimie et de Physique,, 3*^ série, t. XLVI, p. 106; i856.
(3) P. Ti\ï.^\f.M, Comptes rendus, X. XXI, p. i/|/|, i8^5;ctt. XXV, p. 892; 1847. — Cahoijus et Hofmann, Annales de Chimie et de Physique, 3*^ série, l. Ll, p. 5; 1857.
Cl) hxsBOLTjJournal/urpraktischc Cheniie, t. LX, p. 385; i853.
SECTION Vr. RADICAUX MÉTALLIQUES COMPOSÉS. r>.5c)
Bases anlimoniées (i) :
OMli^Sb =SbH3-+-3C4H6Uî— 3ir-0'.
Trièthylostibine.
O^H^oSbO =SbH3H-HO + 4CiH60« — 4II2O'.
Oxyde de tétréthylostibammonium.
2. Ces bases s'obliennenl, lantùl par la réaciion des éthers iodhydrique ou bromhydrique sur. un phosphure, un arséniure, un anlimoniure métallique, lanlôl par la réaction du zincélhyle, DH^Zn, sur les chlorures de phosphore, PCl^ d'arsenic, AsCP, etc.
Les composés ainsi formés rappellent par leur composition et par certaines de leurs propriétés les alcalis azotés; cependant ils s'en écartent à quelques égards, et se rapprochent sous d'autres points de vue, et notamment par leur aptitude à s'oxyder directement, des radicaux métalliques composés dont il va être question. Aussi plusieurs d'entre eux figurent-ils à la fois au nombre des alcalis et au nombre des radicaux.
On n'a point encore cherché à reproduire avec les alcalis phosphores, arséniés, etc., les alcools générateurs.
SECTION VI
RADICALX MÉTALLIQUES COMPOSÉS (2).
Alcools C2"H2/'-^202
Radicaux • (C2''H2/'+i)"'R
Les radicaux métalliques composés dérivent des éthers iodhydriques, par la substitution d'un métal ou d'un autre corps simple combustible à l'iode contenu dans cet éther.
(i) LôwiG et ScuwEiZER, ylnn. der Cher», und Pharm.. t. LXXV, p. 3i5; i85o.— Lasdolt, même Recueil, t. LXXVIII, p. 91 ; i85i; et t. LXXXIV, p. /|4; i852.
(2) KuNSEN, Annales de Chimie et de Physique, 3° série, t. VI, p. 1G7; 1842; et t. VIII, p. 356; i8/|3.— FuANKLAND, Annalender Chemie und Pharmacie, t. LXXI, p. 2i3; 1849. — LôwiG et Sura'EizER, même Recueil, t. LXXV, p. 3i5; i85o. — Cauours etRicuE, Comptes rendus, i. XXXV, p. 91 ; i852, etc.
ofio LIVRE H. CHAPITRE II. SECTION VI.
La substitution du métal à l'iode peut se faire par équivalents égaux :
Cillai +Zn— 1 =C>HsZn,
Éllicr iodhydrique. '-'"f élhjle
ou inégaux :
SCiH^I -+- Sn2— 13= ((>H3]3Sn2.
Éther iodhydrique. Stannosesquielliyle.
Ces radicaux peuvent être regardés comme les éthers des hydrures métalliques correspondants, dans le cas où ces hydrures sont connus à l'état de liberté.
Ainsi, par exemple, à l'acide tellurhydrique. . . H Te
répond l'éther tellurhydrique ou telluréthyle OH^Te
Ci Hs Te = H Te -f- Ci H6 02 — H2 0^.
De même, à l'acide sélénhydrique H Se
répond l'éther sélénhydrique ou sélénéthyle C^H^Se
Les formules de ces deux corps sont analogues à celle de l'éther sulfliydrique, mais leur fonction est celle des radicaux.
Aux divers phosphures d'hydrogène répondent également des radicaux composés (i) :
A PH3, le phosphotriméthyle
( C2 H3)3 P = C" W P = PH3 + 3C2 Hi 02 — 3 H2 02 :
A PH2, le phosphodiméthyle
. C- H3 )2 p =: Ci ne P = PH2 4- 2 C2 Ri 02 — :> H2 02 ;
A P2H, le diphosphométhvle
C2 H3 P2 = P2 H -f- C2 Hi 02 — H2 02.
De même encore, à l'arséniure d'hydrogène, AsH3, répond le radical arsénitriéthyle
fCiH^)3As = C'2Hi5As = AsH3 + 3CiH6 02 — 3H202;
h l'antimoniure d'hydrogène, SbH3, répond le radical stibiotriélhyle
( Ci H3 )3 Sb = C'2 Il^s Sb = Sb H3 + 3 Ci H« O2 — 3 H2 02. Ces rapprochements puisent une nouvelle force dans les ana-
'1) Voii FV TuENAun, /oro ciUifo.
UADICALX MÉTALLIQUES COMPOSÉS. -H) r
logies qui exislenl entre les phosphures, les arséniures, etc., d'hydrogène et l'azolure d'hydrogène ou ammoniaque ; ils sont encore appuyés par ce fait, que tout radical composé, s'il est susceptible d'être réduit en vapeur, occupe à l'état gazeux le même volume que l'hydrure métallique générateur.
En résumé, l'assimilation des radicaux métalliques composés avec les éthers des hydrures métalliques est tout à l'ail du même ordre que l'assimilation des alcalis organiques avec les éthers de l'ammoniaque.
l. Voici quels sont les principaux radicaux connus jusqu'à présent :
Telluriméthyle C-lPTe
Telluréihyle"^ C' H^ Te
Telluramyle CioH'iTe
Sélénéthyle C^H^Se
Arséniméthyle C^H^As
Arsénidiméthyie (i) {C2H3)2As
Arsénidiéthyle ((>H3)2As
Arsénitriéthyle (2) (OH^I^As
^Oxyde de) tétréthylarsénium (31. [O H^V» AsC)
Stibiotriméthyle (C^H3)3Sb
Stibiotriéthyle (4) (OH^V'Sb
(Oxyde de) tétraméthylostibium. ^C-H3)iSb()
(Oxyde de) télrélhylostibiuiu i(:iH'')'*SbO
Phosphodiméthvle (C2H3)2P
Phosphotriméthyle (5) (C^H^)^?
Uiphosphométhyle C-U^P-
Phosphodiétbyle (C* H^)'^ P
Phosphotriéthyle (C' IF)^ P
^Oxyde de) télréthylphosphium . . . [O H^)* PO
(i) Synonyme: cacodyle. Occuper volumes à létat gazeux.
(2) Synonyme; triéthylarsine.
(3) Synonyme: tétréthylarsenammonium.
(/|) Synonyme: triclhylostibine. Occupe 4 vohimesà l'clat {jazcux. (5) Synonyme: Irimelhylphosphine.
Kalium-éthyle C* H^ K
Sodium-élhyle C^ H^ Na
Zincométhyle C^ H^ Zn
Zincélhyle (ij OH^Zn
Zincamyle Ci" H^ Zn
Stannométhyle C^H^ Sn
Stannodimélhyle (C^H^j^Sn
Slannéthyle C^ H^ Sn
Slannosesquiélhyle ((> H^)3 Sn^
Stannodiéthyle (i) (CiH^j^Sn
Slannomélhyléthyle (i) (2) (OH^) (C4HS)Sn
Plombodiéthyle (C^lisj-Pb
Plombosesquiéthyle (C^ Hs)3 Pb^
Bismuthéthyle (CHP)^ Bi^
Mercuromélhyle OW Hg^
Mercuriméihyle (i) (3) DïPHg
Mercurélhyle C^H^Hg
Mercurosallyle C^ H^ Hg^