‹ Chimie organique fondée sur la synthèse (volume 2)Chapitre 77 sur 157 · C<5H9P =PH3^-3C2H402— 3H20Î · texte numérisé non relu

C<5H9P =PH3^-3C2H402— 3H20Î

Trimélhylpliosphiiie.

O^Hi^P =PH3-h3CiH6 02— 3H'(r-.

Triélliylpliospliine.

C16 H20 PO = P H3 -t- H 0 -H 4 (> H6 02 — 4 IP ()' .

Oïyile lie télréthylpliosphamnionium.

Bases arséniées (4) :

C12H15AS =:AsH3+3CiHH)2— 31ÎH)î.

Tricthylarsine.

C16 H20 As 0 = AsH3 ^- HO 4- 4 Ci H^ 0^— 4Hî 0^.

Oxyde de tètrélli; larsêiiainmonium.

(i) Blyth, Ânnalen der Chenue und Vharmacie, t. LXX, p. 90; 18/19.

(2) Andeuson, même Recueil, t. LXXXVI, p. 190; i853. Annales de Chimie et de Physique,, 3*^ série, t. XLVI, p. 106; i856.

(3) P. Ti\ï.^\f.M, Comptes rendus, X. XXI, p. i/|/|, i8^5;ctt. XXV, p. 892; 1847. — Cahoijus et Hofmann, Annales de Chimie et de Physique, 3*^ série, l. Ll, p. 5; 1857.

Cl) hxsBOLTjJournal/urpraktischc Cheniie, t. LX, p. 385; i853.

SECTION Vr. RADICAUX MÉTALLIQUES COMPOSÉS. r>.5c)

Bases anlimoniées (i) :

OMli^Sb =SbH3-+-3C4H6Uî— 3ir-0'.

Trièthylostibine.

O^H^oSbO =SbH3H-HO + 4CiH60« — 4II2O'.

Oxyde de tétréthylostibammonium.

2. Ces bases s'obliennenl, lantùl par la réaciion des éthers iodhydrique ou bromhydrique sur. un phosphure, un arséniure, un anlimoniure métallique, lanlôl par la réaction du zincélhyle, DH^Zn, sur les chlorures de phosphore, PCl^ d'arsenic, AsCP, etc.

Les composés ainsi formés rappellent par leur composition et par certaines de leurs propriétés les alcalis azotés; cependant ils s'en écartent à quelques égards, et se rapprochent sous d'autres points de vue, et notamment par leur aptitude à s'oxyder directement, des radicaux métalliques composés dont il va être question. Aussi plusieurs d'entre eux figurent-ils à la fois au nombre des alcalis et au nombre des radicaux.

On n'a point encore cherché à reproduire avec les alcalis phosphores, arséniés, etc., les alcools générateurs.

SECTION VI

RADICALX MÉTALLIQUES COMPOSÉS (2).

Alcools C2"H2/'-^202

Radicaux • (C2''H2/'+i)"'R

Les radicaux métalliques composés dérivent des éthers iodhydriques, par la substitution d'un métal ou d'un autre corps simple combustible à l'iode contenu dans cet éther.

(i) LôwiG et ScuwEiZER, ylnn. der Cher», und Pharm.. t. LXXV, p. 3i5; i85o.— Lasdolt, même Recueil, t. LXXVIII, p. 91 ; i85i; et t. LXXXIV, p. /|4; i852.

(2) KuNSEN, Annales de Chimie et de Physique, 3° série, t. VI, p. 1G7; 1842; et t. VIII, p. 356; i8/|3.— FuANKLAND, Annalender Chemie und Pharmacie, t. LXXI, p. 2i3; 1849. — LôwiG et Sura'EizER, même Recueil, t. LXXV, p. 3i5; i85o. — Cauours etRicuE, Comptes rendus, i. XXXV, p. 91 ; i852, etc.

ofio LIVRE H. CHAPITRE II. SECTION VI.

La substitution du métal à l'iode peut se faire par équivalents égaux :

Cillai +Zn— 1 =C>HsZn,

Éllicr iodhydrique. '-'"f élhjle

ou inégaux :

SCiH^I -+- Sn2— 13= ((>H3]3Sn2.

Éther iodhydrique. Stannosesquielliyle.

Ces radicaux peuvent être regardés comme les éthers des hydrures métalliques correspondants, dans le cas où ces hydrures sont connus à l'état de liberté.

Ainsi, par exemple, à l'acide tellurhydrique. . . H Te

répond l'éther tellurhydrique ou telluréthyle OH^Te

Ci Hs Te = H Te -f- Ci H6 02 — H2 0^.

De même, à l'acide sélénhydrique H Se

répond l'éther sélénhydrique ou sélénéthyle C^H^Se

Les formules de ces deux corps sont analogues à celle de l'éther sulfliydrique, mais leur fonction est celle des radicaux.

Aux divers phosphures d'hydrogène répondent également des radicaux composés (i) :

A PH3, le phosphotriméthyle

( C2 H3)3 P = C" W P = PH3 + 3C2 Hi 02 — 3 H2 02 :

A PH2, le phosphodiméthyle

. C- H3 )2 p =: Ci ne P = PH2 4- 2 C2 Ri 02 — :> H2 02 ;

A P2H, le diphosphométhvle

C2 H3 P2 = P2 H -f- C2 Hi 02 — H2 02.

De même encore, à l'arséniure d'hydrogène, AsH3, répond le radical arsénitriéthyle

fCiH^)3As = C'2Hi5As = AsH3 + 3CiH6 02 — 3H202;

h l'antimoniure d'hydrogène, SbH3, répond le radical stibiotriélhyle

( Ci H3 )3 Sb = C'2 Il^s Sb = Sb H3 + 3 Ci H« O2 — 3 H2 02. Ces rapprochements puisent une nouvelle force dans les ana-

'1) Voii FV TuENAun, /oro ciUifo.

UADICALX MÉTALLIQUES COMPOSÉS. -H) r

logies qui exislenl entre les phosphures, les arséniures, etc., d'hydrogène et l'azolure d'hydrogène ou ammoniaque ; ils sont encore appuyés par ce fait, que tout radical composé, s'il est susceptible d'être réduit en vapeur, occupe à l'état gazeux le même volume que l'hydrure métallique générateur.

En résumé, l'assimilation des radicaux métalliques composés avec les éthers des hydrures métalliques est tout à l'ail du même ordre que l'assimilation des alcalis organiques avec les éthers de l'ammoniaque.

l. Voici quels sont les principaux radicaux connus jusqu'à présent :

Telluriméthyle C-lPTe

Telluréihyle"^ C' H^ Te

Telluramyle CioH'iTe

Sélénéthyle C^H^Se

Arséniméthyle C^H^As

Arsénidiméthyie (i) {C2H3)2As

Arsénidiéthyle ((>H3)2As

Arsénitriéthyle (2) (OH^I^As

^Oxyde de) tétréthylarsénium (31. [O H^V» AsC)

Stibiotriméthyle (C^H3)3Sb

Stibiotriéthyle (4) (OH^V'Sb

(Oxyde de) tétraméthylostibium. ^C-H3)iSb()

(Oxyde de) télrélhylostibiuiu i(:iH'')'*SbO

Phosphodiméthvle (C2H3)2P

Phosphotriméthyle (5) (C^H^)^?

Uiphosphométhyle C-U^P-

Phosphodiétbyle (C* H^)'^ P

Phosphotriéthyle (C' IF)^ P

^Oxyde de) télréthylphosphium . . . [O H^)* PO

(i) Synonyme: cacodyle. Occuper volumes à létat gazeux.

(2) Synonyme; triéthylarsine.

(3) Synonyme: tétréthylarsenammonium.

(/|) Synonyme: triclhylostibine. Occupe 4 vohimesà l'clat {jazcux. (5) Synonyme: Irimelhylphosphine.

Kalium-éthyle C* H^ K

Sodium-élhyle C^ H^ Na

Zincométhyle C^ H^ Zn

Zincélhyle (ij OH^Zn

Zincamyle Ci" H^ Zn

Stannométhyle C^H^ Sn

Stannodimélhyle (C^H^j^Sn

Slannéthyle C^ H^ Sn

Slannosesquiélhyle ((> H^)3 Sn^

Stannodiéthyle (i) (CiH^j^Sn

Slannomélhyléthyle (i) (2) (OH^) (C4HS)Sn

Plombodiéthyle (C^lisj-Pb

Plombosesquiéthyle (C^ Hs)3 Pb^

Bismuthéthyle (CHP)^ Bi^

Mercuromélhyle OW Hg^

Mercuriméihyle (i) (3) DïPHg

Mercurélhyle C^H^Hg

Mercurosallyle C^ H^ Hg^

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