Les radicaux se forment

1°. Par déplacement direct :

En .traitant l'éther iodhydrique par un métal pur ou allié au sodium

CiHsj -h2Sn= C4H«Sn-hSnI,

Ether iodhydrique. Slannéthyle.

ou bien en traitant par le même métal un autre radical analogue : CiHsZnH-Nar^ CiR^Na+Zn.

Zinc étbyle. iSodium étbyle.

2°. Par double décomposition :

(i) Occupe 2 volumes à l'état gazeux.

(2) Fra:ikland, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CXI, p. 5i; iSSg.

(3) Peut-être ce corps doit être regardé comme du mercurodiméthyle , (C'H')'Hg', car ses réactions sont plus conformes à la dernière formule. De même, le mercuréthyle pourrait être regardé comme du mercurodiéthyle, (C*H^)^Hg-.

UADiC.VUX MÉT\LLIQLES COMPOSÉS. iGi

En traitant un radical composé par le chlorure d"un métal

simple :

SDH^Zn + AsCP = !'OH^)3 As-t- 3ZnCl,

ZiDCétliyle. ArséDitriélhyle

OU bien, en faisant agir sur un éthvlsulfate une combinaison du radical simple :

C^HSO, K0,S'-06+ KSe = D H» Se -f- 2KO, SO^.

Ethylsnlfàte de potasse. Séléniure de potassium. Sélénétliyle. Sulfate de potasse.

3°. Le cacodyle ou arsénidiméthyle, le premier de ces radicaux composés qui ail été connu, avait été préparé d'abord par une méthode particulière, en distillant l'acétate de potasse avec de l'acide arsénieux.

On ne connaît aucun composé naturel analogue à ces radicaux.

3. La transformation qui consiste à revenir des radicaux aux alcools générateurs peut être effectuée dans la plupart des cas. Si les réactions propres à atteindre ce résultat varient avec la nature des métaux, cependant elles conservent une même signification générale ; car ce retour repose toujours en définitive sur des phénomènes d'oxydation ou sur des métamorphoses équivalentes. Voici quelques faits caractéristiques :

1°. Le zincéthyle s'unit directement à l'oxygène en formant un oxyde, C^IPZnO^, décomposable par l'eau en alcool et oxyde de zinc (i) :

OH^ZnO^ +HO = CiH6 02 4-ZnO.

Oxyde de zincéthyle AJcool.

2". Traité par l'iode, le zincéthyle régénère l'éther iodhy-

drique (i) :

C4H^Zn4-P = CiH'l-4-Znl;

c'est la réaction réciproque de celle qui préside à la formation de ce radical composé.

3". Le mercuriméthyle, C^HMIg, traité par l'iode, forme de l'iodure de mercurométhyle et du méthyle libre (2) :

2 C2 H3 Hg 4- 1 = 0 113 Hg2 1 -{- C- \P,

Méthyle.

(1) 1'"r\nkl.vnd, Annaltm dciChemie nnd Pharmacie, t. X.CV, p. 28; lb5j.

(2) DucKTON, nicnic Recueil, t. CVllI, i>. io3; i858.

4°. Le même radical, traité par l'acide chlorhydrique, produit de l'iodure de mercurométhyle et du formène (i) :

2 C2 H3 Hg -i- H Cl = O H3 Hg2 Cl -^ C^ H^

Formène.

La transformation de ce radical en alcool méthylique se trouve donc ramenée soit à celle du méthyle, soit à celle du formène dans le même alcool. Or celle du méthyle est probable, et la formation de l'alcool méthylique avec le formène est réalisée.

5°. L'arsénidiméthyle, C'^H^As, ou cacodyle, peut en s'oxydani former de l'acide cacodylique, C^H^AsO^, HO; et cet acide, soumis à l'action de l'acide chlorhydrique, produit du chlorure d'arséniméthyle et de l'éther méthylchlorhydrique (2) :

O W As Oi ^ 3 H Cl = C- W As CP -+- C'^ H» Cl -f- 4 H 0 .

Acide cacodylique. r.hlorure F.llier mélhyl-

d'arsénimélhyle. tliloihydrique.

Le chlorure d'arséniméthyle, traité par un excès de chlore, fournil à son tour du chlorure d'arsenic et de l'éther méthylchlorhydrique ;

O H3 As CP -+- CP = As C13 4- C^ H3 Cl .

Chlorure d'arséniméthyle. Ether mèlhylchlorliydrique.

En définitive la totalité de l'alcool méthylique qui a concouru à produire l'arsénidiméthyle se trouve ainsi régénérée sous la forme d'élher méthylchlorhydrique, c'est-à-dire d'un corps équivalent à l'alcool lui-même.

6°. Enfin il est probable que la plupart des radicaux composés, si on les détruisait par la chaleur, régénéreraient les carbures d'hydrogène correspondants à leurs alcools; du moins le cacodyle ou arsénidiméthyle se décompose par la chaleur en formène et éihylène :

2 O W As = 2 C2 \{i -I- 0 H'* + As2.

(1) Peut-être cette réaction concourt-elle à la production du propylène, C° H", dans le cas où on eflectue la préparation de ce gaz au moyen de l'éther allyliodhydriquc, C" H' I, du mercure et de l'acide chlorhydrique. D'après cette conjecture, l'éther C^ W I et le mercure produiraient du mercurallyle, décomposable par l'acide chlorhydrique à la façon du niercuriméthyle.

!■}:) Bunsen, loco ciiaio. - Baeyer, Annalen dei Chcmu' uiul Pliai nuicic , t. ('-VII, p. 3J7 ; i8')8.

RADICAUX MÉTALLIQUES COMPOSÉS. ?.tî5

k. Dérk'és f^éné-raux des radicaux composés y analogues à ceux des radicaux simples.

Les radicaux composés se combinent aux divers corps simples, tels que l'oxygène, le soufre, le chlore, le brome, l'iode, à la façon des radicaux simples qui concourent à les former. Plusieurs même s'entlammeni spontanément au contact de l'oxygène de l'air.

Les propriétés des composés ainsi produits dépendent de celles des radicaux générateurs; elles varient suivant que ces radicaux sont analogues aux métalloïdes, aux métaux ordinaires ou aux métaux très-oxydables. De là trois catégories qu'il faut examiner séparément.

i". Les radicaux composés qui renferment du phosphore, du sélénium, de l'arsenic, de l'antimoine, forment de préférence des composés acides en s'unissani avec l'oxygène.

Cependant plusieurs d'entre eux, se comportant de même que certains métaux simples, produisent à volonté des acides ou des bases, suivant la proportion d'oxygène à laquelle on les unit.

Parmi les radicaux composés, le premier qui ail été découvert et le mieux étudié appartient à cette catégorie; c'est l'arsénidiméthyle ou cacodyle (i). On va le prendre connue exemple et indiquer les formules de quelques-unes de ses combinaisons :

Oxyde de cacodyle (C^H^AsjO

Bioxyd« (OHgAsjO^

Acide cacodylique (CiH6As)0^ HO

Sulfure de cacodyle. . . . (C''H^As)S

Bisulfure (DH6As)S2

Cacodylate sulfuré (C'^H^ As) S3, Pb S

Chlorure de cacodyle.. . (C^H^As)Cl Perchlorure ( C^ H^ As ) Cl^

L'oxyde de cacodyle forme des sels véritables. Le chlorure de cacodyle est précipitable par le nitrate d'argent; le zinc, le fer, l'éiain, le décomposent en produisant un chlorure métallique et du cacodyle.

(i) Blnsex, /oco ci<«<o.

Le cacodyle est sans action sur l'eau; il ne décompose pas l'acide chlorhydrique avec dégagement d'hydrogène à la manière du zinc; mais cette dernière propriété appartient à d'autres radicaux composés analogues, au stibiotriéthyle notamment :

Ci2Hi5Sb-4-2HCl= (Ci2Hi5Sb)Cr- -h H^.

Slibiotriétbyle. Chlorure de stibiotriéthyle.

2°. Les radicaux qui renferment du sodium, du zinc (i), etc., en un mot des métaux très-oxydables, s'oxydent eux-mêmes avec une telle énergie, qu'ils s'enflamment au contact de l'air; ils décomposent l'eau avec vivacité en dégageant un carbure d'hydrogène analogue au formène :

C^H^Zn -f^HO= C^H* -f-ZnO.

Zincométhyle Formelle.

Leurs oxydes se dédoublent immédiatement au contact de l'eau, en régénérant de l'alcool et un oxyde métallique :

C^HSZnO^ -4-HO = C4H6 02 4-ZnO.

Oïydedc zinoéthyle. Alcool.

Les oxydes de ces radicaux métalliques composés peuvent être envisagés dans la plupart des cas comme des alcoolates, identiques avec ceux que l'on produit, soit en unissant directement l'alcool avec les bases, soit en y remplaçant i équivalent d'hydrogène par i équivalent d'un métal alcalin.

C^H^Na 4-02 = C4H3Na02,

Sodium-éthyle. Oityde de sodium-éthyle-

CiH602H-NaO = CiHSNa02, HO,

IAIccol. Alcoolate de soude.

CiH6 02-+-Na =CiHSNa02-j-H.

Alcool. Alcool sodé.

Ici encore semblent se ranger les combinaisons formées par

l'alcool sulfuré (2) :

CiRSRgS^

CiH5AuS2

Etc.

(1) Sur le zincélhyle, Frankland, Annalen derChemie und Pharmacie, t. LXXl, p. i\[\; 1849, et t. LXXXV, p. 36o; i853. (i) Synonyme ; mercaptides. Zeise, Annales de Chimie cl de Physique, 2« série,