RADICAUX MÉTALLIQUES COMPOSES
Les radicaux composés qui renferment du zinc, du sodium, etc., sont remarquables par l'énergie de leurs affinités et par leur aptitude à entrer en combinaison avec une multitude de corps.
3°. Les radicaux composés qui renferment des métaux moyennement oxydables, tels que le plomb, le mercure, le bismuth, l'étain, produisent des oxydes, des chlorures, etc., extrêmement analogues à ceux des métaux simples qu'ils renferment; leurs oxydes sont aptes à former des sels parfaitement définis. De tous les radicaux composés, ce sont ceux dont les combinaisons ressemblent le plus à celles des métaux véritables.
5. Dérivés spéciaux des radicaux composés. — Dans la formation de ces dérivés le radical est détruit. Les mieux étudiés sont ceux du zincéthyle.
Ce radical décompose l'eau en produisant de l'acétène :
CiRSZn -hHO= DHS-t-ZnO.
Zincéthyle. Acétèae.
Il forme des acides particuliers en s'unissanl à l'acide sulfureux (i) :
C4H5Zn4-3S02 = C4HsZnS306= CiK^SaOs, ZnO;
Acide monubasique.
et au bioxyde d'azote (2) :
C4H5Zn4-2Az02 = CiHsZnAz2 0i= C^n'Az^O^, ZnO.
Acide monobasique.
On n'a pas cherché à revenir de ces acides à l'alcool générateur.
Le zincéthyle décompose l'ammoniaque, la phénolammine, l'oxamide, l'acétamide, etc., en formant de l'acétène et un
t. LVI, p. 87 ; 1834. Cet alcool sulfuré peut être regardé comme un acide éthylsulfhydrique, monobasique
dérivé, suivant les lois ordinaires, d'une proportion d'acide sulfhydrique eapable de s'unir à 2 équivalents de base.
(1) HoBSON, Qua/7e/7r Jou/-na/ 0/ the Chemical Scciety, t. X, p. bb ; 1857,
(2) YvLXycKLXtiU, Annalender Cheniie und Pharmacii', t. XCIX, p. 3/|2: i836.
composé dans lequel i équivalent de l'hydrogène primitif esL remplacé par du zinc (i) :
CiR^Zn-t- AzH3 = AzH^Zn
Zincéthyle.
Acêléne.
(>HsZn+ C^HiiAz =C8HioZnAz
H-C^Hfi.
Ziacéthyle. Uiétliylammine.
Acétène,
CiHsZn4-CiH5Az02=CiH4 Zn Az 0^ + C* H«
Ziucélhvlc. Acélamide.
Acelcne.
Tous ces cops zincés, mis en présence de l'eau, se détruisent aussitôt, en régénérant les composés hydrogénés primitifs.
Il est peu vraisemblable que ceux des radicaux métalliques composés qui sont doués d'affinités plus faibles que celles du zincéthyle, puissent fournir des résultats analogues.
L'énergie plus grande encore des affinités du sodium-éthyle donne lieu à une réaction synthétique extrêmement importante (2). En effet, ce radical absorbe directement l'acide carbonique, en formant du propionale de soude : C^H^Na H- 004= C«HSNaOi.
Sodium-éthyle. Propionale de soude.
Cette expérience fournil l'exemple de l'une des méthodes générales par lesquelles on peut changer un alcool dans un acide dont l'équivalent en carbone est plus élevé.
SECTION VII
VLDÉHVUES ET ACÉTO>ES.
Les aldéhydes sont des composés oxygénés intermédiaires entre les alcools et les acides, produits par l'oxydation incom-
(1) FuANKLAND, dans Jahresb. von hoppjûr 185^, p. 4'8.
(7) Wanklyn, Annalen dcr Chcmie und Pharmacie, l. CVII, p. uj; i858.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 269
plèle (les premiers et aptes à se changer dans les seconds à la suite d'une oxydation plus profonde :
Ci HMJ2 = OHc 0^ — 112,
\ldéb\de. Alcool.
CiHH)2-f-02= CiRiOi.
Aldéh>de. Acide acélique.
Les aldéhydes peuvent être envisagés, suivant les circonstances, tantôt comme des acides faibles, tantôt comme des alcools imparfaits. Ce qui rend les aldéhydes plus particulièrement précieux dans les études de synthèse, c'est la mohiiiié extrême de leurs éléments et la facilité singulière avec laquelle ils se prêtent à des transformations définies et contractent des combinaisons avec une multitude d'autres substances.
Le groupe des aldéhydes comprend des composés divers, parmi lesquels les uns renferment 2 équivalents d'oxygène, les autres 4 équivalents ou même davantage. Certains composés azotés, tels que l'alloxane et l'isaline, paraissent caractérisés par la même fonction. Parmi tous ces composés, il sera seulement question ici de ceu\ qui dérivent directement des alcools proprement dits, c'est-à-dire des aldéhydes qui renferment 2 équivalents d'oxygène.
On fera suivre leur histoire par celle de divers corps isomériques obtenus dans la distillation des acétates, des butyrates et des sels analogues : ces corps, parmi lesquels on remarque surtout les acétones, présentent une grande ressemblance avec les aldéhydes véritables.
Aldéhydes à 2 équivalents d'oxygène.
Aldéhydes C^" H^a'O^.
Dérivés des Alcools O" Wp+^ 0^ ou des Acides . . . C^''\V-p 0*.
1. Ces aldéhydes occupent, à l'état de vapeur, le même volume que l'alcool générateur.
En voici la liste :
Aldéhyde élhylique ou ordinaire C* H^ 0-
Aldéhyde propylique, ou propylal C** H^ 0-
Aldéhyde butylique, ou butyral O HM:)2
Aldéhyde valérique, ou valéral C^f'H^'^O-
Aldéhyde œnanlhylique, ou œnanlhylal (i). O^W^O-
Aldéhyde caprylique, ou caprylal C'sjiigq-:
Aldéhyde caprique (2) C-^H^OO-
Aldéhyde rulique (2) ci^nnQi
Aldéhyde élhalique czt^nQt
Aldéhyde allylique (3) C« H^ 0-
Aldéhyde campholique (4) Oo Rie 0'
Aldéhyde benzoïque, ou benzylal C^'*W' 0"^
Aldéhyde cuminique, ou cuminal O^H^^o*
(]2« JJ2h-10O2^
Aldéhyde cinnamique Ci^H* 0^
2. Deux méthodes générales permellenl de former les aldéhydes :
1°. On soumet les alcools à une oxydation incomplète :
Ci w 02 -f- 02 = o m 02 H- H2 02.
Alcool. Aldéhyde.
2°. On désoxyde les acides correspondants ,
(i) N'a pas été préparé jusqu'ici avec l'alcool correspondant, lequel est inconnu.
(2) N'a pas été produit artificiellement.
(3) Synonyme : acroléine.
(/() Synonyme : camphre ordinaire.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 27 I
Soit en distillant leurs sels avec un formiale (i)
Acélale. Formiale. Aldéhyde. Carbonate.
Soit en transformant les acides en oxychlorures, ces derniers en cyanures, et en échangeant enfin le cyanogène contre l'hydrogène naissant (2) :
C«*H60i -+-HC1= OiH^ClO^ -f-HH)2,
L Acide beozoïque . Cblorure benzoïque
* CiiH^ClO^ ^-RCyz= C'iHH;v02 -hKCI.
, Chlorure benzoïque. Cyanure benzoïque.
f CiiH^CyO^ + 112 ^ C'iHeO^ H-HCy.
Cyanure benzoïque. Ald^'hyde benzoïque.
3°. Plusieurs aldéhydes de la série C^"lP"i)'', ainsi que l'aldéhyde benzoïque, se forment simultanément dans l'oxydation des matières azotées analogues à l'albumine (3).
3. Un certain nombre d'aldéhydes se rencontrent dans les produits naturels. Ainsi, le vin et le vinaigre renferment souvent un peu d'aldéhyde ordinaire; l'essence de menthe contient un isomère de l'aldéhyde caprique; l'essence de rue renferme de l'aldéhyde caprique et de l'aldéhyde rulique. L'essence d'amandes amères est formée presque en totalité par l'aldéhyde benzoïque; l'essence de cumin par l'aldéhyde cuminique, avec lequel sont isomères les essences d'anis et de fenouil. L'essence de cannelle, sécrétée par le Lauriis cinnamomum et par le Laurus cassia, est constituée par l'aldéhyde cinnamique; le camphre ordinaire, sécrété par le Laurus camphora, est identique avec l'aldéhyde campholique.
Parmi ces aldéhydes naturels, il en est plusieurs que l'on peut former artificiellement, soit avec les alcools, soit avec les acides correspondants; tels sont l'aldéhyde ordinaire, le camphre ordinaire , cl les essences d'amandes amères, de cumin et de cannelle.
(1) PiRiA, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XLVIII, p. ii3. — LiMPRiCHT, même Recueil, p. 117; i856.
(•2) KoLBE, môme Recueil, p. 1S9; i85G. (3) GuCKCLBERGER, Antialen der Cheniie und Pharmacie, t. LXIV, p. 3ç) ; i847-
■i']-?. LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION VII.
4. Les transformations réciproques, c'est-à-dire le retour des aldéhydes aux alcools et aux acides générateurs, peuvent être réalisées dans un grand nombre de cas.
Le changement des aldéhydes en acides repose sur une oxydation et offre peu de difficultés :
Aldéhyde benzoïque Acide beozuique.
Mais le changement des aldéhydes en alcools est plus épineux. Voici par quels procédés on réussit en général à le réaliser.
1°. On traite l'aldéhyde par une solution alcoolique de potasse (i), ce qui détermine le partage des éléments de l'aldéhyde et la formation simultanée de l'acide et de l'alcool correspondants :
2 Cii W 02 -h KO, HO = Cii H^ KOi -f- CJ^ m 0\
BeDzylal. Benzoate. Alcool beuzylique.
Ce procédé s'applique aux aldéhydes benzoïque, cuminique, cinnamique, campholique et peut-être à l'aldéhyde œnanthylique (2); mais il ne convient point vis-à-vis de l'aldéhyde éthylique et des corps analogues.
2°. Une seconde méthode pourrait être fondée sur les transformations suivantes : On change un aldéhyde, O"}P'p0^, en un composé chlorhydrique correspondant, 0'"W'PC\'^, puis on cherche à éliminer le chlore, soit directement, ce qui réussit avec l'aldéhyde œnanthylique (3), soit par les méthodes de substitution inverse exposées dans le Livre I" (p. 18). On obtient en définitive le carbure alcoolique, C^"!!-/', avec lequel il est en général facile de former l'alcool, O^U^p+'^O^, par les procédés généraux déjà développés.
3°. Enfin, voici une troisième méthode dont le succès n'a point encore été vérifié : il suffirait d'unir d'abord l'aldéhyde
(i) Cannizzaro, voir Livre II, Chapitre I, p. i^o.
(2) Du moins telle est l'interprétation la plus vraisemblable des faits observés par M. W'illiamson, Annalen der Chcmie und Pharmacie, t.LXI, p. /| i ; 18^7 Us peuvent s'expliquer par la formation successive de l'alcool œnanthylique et du carbure C* H'".
{?>) LiMPRiCHT, Annalen der Chcmie und Pharmacie, t. CIII, p. 80; 1857.
ALDÉHYDES ET \CÉTONES. a-jS
avec l'eau et l'acide cyanhydrique, ce que l'on sait faire. Il en résulte un alcali particulier, lequel, en se décomposant régulièrement, fournit de l'acide carbonique et un autre alcali correspondant à l'alcool cherché :
Aldéhyde ralérique. Leacine.
a^ H13 Az Oi = C2 0* 4- C'o H <3 Az.
Leucine. Amjlammine (li.
Ce dernier alcali, traité par le gaz nilreux, pourrait être changé en éther nitreux, puis en alcool.
Parmi ces trois procédés, le premier, le plus simple, est le seul qui ait été complètement réalisé par l'expérience.
On va maintenant examiner d'une manière générale les dérivés des aldéhydes : les principaux sont les dérivés formés par la combinaison directe des aldéhydes avec les acides, avec les alcools, avec les autres aldéhydes, avec l'ammoniaque, avec les bases et avec diverses autres substances, enfin les dérivés par oxydation, chloruralion, déshydratation, par condensation moléculaire, etc. On terminera par l'indication succincte de quelques-unes des synthèses qui peuvent être effectuées par l'intermédiaire des aldéhydes.
Combinaisons des aldéhydes avec les acides.
1. Les plus importantes sont les combinaisons formées par les oxacides organiques, les combinaisons chlorhydriques, les combinaisons sulfhydriques, les combinaisons sulfuriques et nitriques, enfin les combinaisons cyanhydriques.
Chacune de ces combinaisons présente des caractères spéciaux qu'il serait à peu près impossible d'exprimer par quelques traits simples et généraux, analogues à ceux par lesquels on a caractérisé les élhers. Mais le rôle de plusieurs de ces composés dans la synthèse est trop important pour qu'il soit
(i) ScHWANERT et LiMPRiciiT, Annah'Ti dcr Chemie und Pharmacie, t. Cl, p. 29G ; 1857, et t. Cil, p. 225.
permis de passer ici sous silence leurs réactions les plus essentielles, quelque particulières qu'elles puissent sembler d'ailleurs.
2. Oxacides organiques. — Les combinaisons des aldéhydes avec les oxacides organiques peuvent être formées entre i équivalent d'aldéhyde et i équivalent ou 2 équivalents d'acide.
1°. Un équivalent d'aldéhyde s'unit intégralement avec 2 équivalents d'acide; il se sépare 2 équivalents d'eau, c'est-à-dire I seul équivalent d'eau pour chaque équivalent d'acide :
C4Hi02 4- 2CiHi0i —mO'- = OWO^, 2 ORS 03.
Aldéhyde Acido acétique. Aldéhyde diacOtique.
(]es composés ont été formés avec les aldéhydes éthylique, valérique, benzoïque et cuminique.
Deux méthodes permettent de les obtenir :
[a) On chauffe directement dans un tube scellé l'aldéhyde avec l'acide anhydre (1) ou même avec l'acide hydraté ;
(6) On décompose par un sel d'argent la combinaison dichlorhydrique de l'aldéhyde (2) :
Cii H6 CI2 + 2 Ci H3 AgO* = Cii IF 02, 2 Ci H3 03 -t- 2 Ag Cl.
Benzjlal dlcldor- Acétate d'argent. Benzylal diacétique.
hydrique
Ces nouvelles combinaisons sont dédoublées immédiatement par les alcalis et reproduisent l'acide et l'aldéhyde générateurs.
Leur facile décomposition, aussi bien que leur formation sans élimination d'eau au moyen des acides anhydres, les distingue des éthers véritables ; cependant on ne saurait méconnaître que ces deux catégories de composés présentent de grandes analogies.
1°. Un équivalent d'aldéhyde s'unit à i équivalent d'acide hydraté, tantôt intégralement :
C^HeO" =C4Hi02-h C2H2 0i,
Acide lactique (3). Aldéhyde. Acide formique (4).
(i) Geuther, Annalen der Chemie iind Pharmacie, t. CV!, p. 2^9 ; i838. (2) LiMpr.iciiT et WiCKE, même Recueil, t CI, p. 291; 1857, et t. Cil, p. 358. (i5) Celte combinaison se forme par voie indirecte. Strecker, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXXV, p. 27; i85o.
(4) L'acide mal connu qui résulte d'une oxydation commençante de l'aldéhyde
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 2"5
tantôt avec élimination d'eau :
CisHSQi =C'iH6 02-|- OmO^ — H2 02.
Acide cinnamiquefl 1. Benzjlal. Acide arélique.
Les composésainsi produits sont extrêmement différents des éthers : loin d'êtres neutres, ils conservent les propriétés acides, souvent même à un plus haut degré que les acides primitifs ; ils ne se décomposent point en leurs générateurs sous la seule influence des agents d'hydratation et ne les reproduisent point, si ce n'est dans des conditions de destruction totale. Aussi leur formation joue-t-elle un rôle fort importantdans la synthèse.
Deux procédés permettent de la réaliser ; tous deux reposent sur l'emploi de composés équivalents aux acides et aptes à les fournir à l'état naissant. Chacun de ces procédés répond à l'un des deux cas généraux ci-dessus.
(rt) On combine un aldéhyde avec l'acide cyanhydrique, c'està-dire avec un amide de l'acide formique ; puis on détermine l'élimination de l'ammoniaque de cet amide par voie directe ou indirecte; l'acide formique régénéré demeure combiné avec l'aldéhyde :
Ainsi, par exemple, l'aldéhyde ordinaire s'unit à l'acide cyanhydrique et forme la lactamine :
O W 02 ^- (? Az H -f- H2 02 = ce H^ Az 0'*,
Aldéhyde. Laclamine (?)
Puis la lactamine devient de l'acide lactique :
(y W Az 04 H- H2 02 — Az H3 = CJ W 0^.
Lactamine. Acide lactique.
Ce qui s'explique conformément aux remarques précédentes: car l'acide cyanhydrique en s'hydratant peut fournir de l'ammoniaque et de l'acide formique :
C^AzH +2H202 — AzH3= C2H20i,
Acide cyanhydrique. Acide formique.
(acide lampique ou aldéhydique) pourrait être une combinaison semblable d'aldéhyde et d'acide acétique : C* H* 0*, C* H* O'. Des composés analogues paraissent résulter de l'union de l'aldéhyde benzoïque et de l'acide benzoïque.
(i) Bertagnini, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, XLIX, p. 876; 18.Î7. L'aldéhyde ordinaire et l'acide benzoïque forment par leur union un acide métamère avec l'acide cinnamique.
(2) Synonyme : alaninc.
D'ailleurs :
C2H2 0i -hCiHi02= C6H6 06.
Acide formique. Aldéhyde. Acide lactique.
L'aldéhyde benzoïque peut être transformé en acide benzylaloformique suivant un mécanisme analogue :
Cii W 02 H- C^ Az H ^ C16 H^ Az 0^,
Aldéhyde benzoïque ou benzylal. Bcnzylal cyanhydrique.
CiGR'AzO^ +2H2 0^ — AzH3= CieRsOc.
Benzylal cyanhydrique Acide benzylaloformiquc ( 1 - ■
D'ailleurs :
Acide formique. Benzylal. Acide benzylaloformique.
[b] On fait agir sur un aldéhyde un chlorure acide , c'est-àdire un corps équivalent à l'acide naissant, et apte à le fournir en se décomposant sous l'influence de l'eau :
C14H6 02 -h Ci H3 Cl 02 = C18H8 04 -H H Cl.
Aldéhyde benzoïque. Chlorure acétique. Acide cinnamique
D'ailleurs :
C4H3C102 -hH202 — HCl = C^HiOS
Chlorure acéiique. Acide acétique.
C14H6 02 +C4HiOi — H2 02= Ci«H8 0i.
Aldéhyde benzoïque. Acideacétiquo. Acide cinnamique.
Les composés de cet ordre se multiplieront sans doute beaucoup et fourniront de précieuses ressources dans les travaux relatifs à la reconstitution artificielle des composés naturels. La synthèse des acides cinnamique et lactique justifie ces espérances.
Les acides ainsi formés ne se décomposent point directement ni par simple hydradation. Ils fournissent souvent des dérivés plus carbures que les générateurs des acides. L'acide cinnamique, par exemple, peut se dédoubler en acide carbonique et en styrolène
CisRsOi =C2 0i-i- C16H8.
Acide cinnamique. Styrolène.
(i) Synonyme : acide forniobcnzoîlique.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 277
Or la formule du styrolène renferme un plus grand nombre d'équivalents de carbone que celles de l'aldéhyde benzoïque ou de l'acide acétique générateurs.
Cependant ces acides, dérivés des aldéhydes, peuvent les reproduire dans des conditions de destruction totale, et notamment sous l'influence des agents d'oxydation et sous l'influence de la chaleur, seule ou aidée du concours des alcalis.
Par exemple l'acide lactique, distillé ou oxydé, fournit de l'aldéhyde (i). L'acide cinnamique oxydé fournit de l'aldéhyde benzoïque; chauffé avec l'hydrate de potasse, il se sépare en acétate et benzoate (2) :
C18H80'* -H2(K0, HO) = OiH5KOiH-CiH3KOi-+-H*.
Acide cionamiquo. Benzoate. Acétate.
Et le benzoate, distillé avec un formiate, reproduit l'aldéhyde.
On peut donc en définitive revenir de ces combinaisons aux aldéhydes générateurs.
3. Acide chlorhydrique. — Cet acide s'unit avec les aldéhydes suivant deux proportions semblables à celles qui répondent aux oxacides organiques :
C^IIiCP =:CiH4 02 4-2HCl — H2 02,
Aldéhyde dictalorhydrique.
CiH3Cl ^C^HiO^H- HCl — H20^
Aldéhyde mooochlorhydrique.
Ces deux composés se forment par des méthodes indirectes, à savoir :
Le premier, par l'action du perchlorure de phosphore, équivalente à celle de l'hydracide naissant (3):
C4 Hi 02 -h P C15 = O W GI2 + P 03 CI2.
Le second, par l'action de l'oxychlorure carbonique (4),
(i) Engelhardt, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXV, p. 36o; 1848. — Stadeler, même Recueil, t. LXIX, p. 333; iS^g.
(■>) CniozzA, Annales de Chimie el de Physique, 3*^ série, t. XXXiX, p. 4^9; i853.
(3) Cahours, Annales de Chimie el de Physique, 3* série, t. XXIII, p. 333; 1848. — LiMPRiCHT, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. ClII, p. 80; 1857. — Geuther, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CV, p. 32i ; i858. — WoRTZ, Annales de Chimie et de Physique, 3*^ série, t. LIV, p. io4 ; i858.
(4) Harsitz-Harnitzki, Comptes rendus, l. XLVlll, p. 649; «Î559.
lequel équivaut également, dans ce cas particulier, à l'hydracide naissant :
C4H402 H- C2C12 02 = C4H3C1 + O 0* + H Cl.
Il existe en outre un troisième composé, C^H^CIO, formé par l'action directe de l'hydracide (i) :
C4Hi02H-HCl = CiHiC10 + HO,
et qui semble être un hydrate du premier composé :
C4H3Cl-hHO=C4H4C10.
Les deux derniers corps sont décomposés par l'eau seule, tandis que l'aldéhyde dichlorhydrique est beaucoup plus stable et de nature éthérée. Cette substance paraît identique avec l'élher chlorhydrique chloré (2) ; elle est métamère avec le chlorure d'éthylène. Décomposés par la potasse alcoolique, ces deux métamères produisent un seul et même dérivé, l'éthylène monochloré, C^H^Cl, métamère lui-même avec l'aldéhyde monochlorhydrique (3) :
CiHiC12-t-K0 = CiH3Cl + KCl + H0.
C'est ici le lieu de signaler certains composés formés en venu de l'union simultanée de l'acide chlorhydrique et d'un autre acide avec l'aldéhyde :
C8H"C104 =C4Hi02H-HCl+C4HiOi— H202.
AIdéh;do acélochlorhydriqce (4).
Les divers dérivés chlorhydriques des aldéhydes paraissent aptes à reproduire l'aldéhyde générateur sous l'influence de l'eau ou des oxydes métalliques. Ce fait a été surtout constaté avec certitude sur le benzylal dichlorhydrique. En effet, ce corps, traité par un sel d'argent, produit une combinaison d'aldéhyde et d'oxacide anhydre, laquelle se sépare aisément dans ses composants (5).
(i) LiEDEN, Comptes rendus, t. XLVI, p. 662; i858. (2) Beilstein, Comptes rendus, t. XLIX, p. i34; iSSg.
(!?) LiMPRicHT, /oco ci lato. —WvRizet Fkapolli, Comptes rendus, t. XLVII, p. 4' 8; i858.
(4) Maxwell Simpson, Comptes rendus, t. XLVII, p. 87'! ; i858.
(5) LiMPRicHT et WichE, Ann. de r C hernie und Pharmacie, t. Cil, ]). 350; 183/.
ALDÉHYDES ET VCÉTONES. '71)
4. Acides sulfliydrique, sélénhydrique ,etc. — L'acide sullhydrique déplace les élémenls de l'eau contenus dans les aldéhydes el forme des composés dans lesquels loui l'oxygène est remplacé par du soufre; tels sont l'aldéhyde disulfhydrique, C^H'^S^, elle benzylal disulfhydrique, C'^H^S^ :
Benzylal. Benzylal disuUhydrique.
Ce dernier corps, oxydé par l'acide nitrique, peut reproduire l'aldéhyde benzoïque. On n'a point cherché à obtenir une régénération analogue avec les autres combinaisons sulfhydriques des aldéhydes.
5. Acides sulfurique et nitrique. — L'acide sulfurique anhydre s'unit directement aux aldéhydes et notamment à l'aldéhyde benzoïque en formant des acides complexes encore peu étudiés. On ne sait pas s'ils sont aptes à régénérer l'aldéhyde primitif.
L'acide nitrique forme avec certains aldéhydes, et notamment avec l'aldéhyde benzoïque, un composé nitré :
Cii H6 0^-1- AzO^ HO — H2 02 = Cii H^ ( AzO^) 0^.
Ccnzylal. Denzylal nitré.
(]e dérivé présente les propriétés fondamentales de l'aldéhyde primitif : il forme en s'oxydant de l'acide benzoïque nitré, C^''H^ (ÂzO*) 0^; il peut échanger son oxygène contre du soufre en produisant un dérivé disulfliydrique C^^HS(AzO*) S2, etc.
On n'a point cherché à revenir de ce dérivé nitré à l'aldéhyde primitif.
6. Acide cyanhydrique . — L'acide cyanhydrique s'unit directement aux aldéhydes, tantôt avec fixation des éléments de
l'eau :
Ci Hi 02 H- C2 Az H -t- H2 02 = C6 H^ Az 0^ ,
Aldéhyde. Lactamlne (1).
(:ioHio02^(:2AzH + H2 02i=Ci2Hi3AzOi,
(0 Synonyme: alanine. Strecker, Annalcn der Chemieund Pharmacie, t. LXX.V, 1». 2y ; i85o.
(■>) LiMPRitui, même Recueil, l XCIV. ii.i^J; iî>'3.
28o LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION VII.
tantôt sans fixation de ces mêmes éléments :
Ci4He02+C2AzH = CiiH6 02, OÂzH,
Bcnzylal. Benzylal cyanhydrique (1).
tantôt enfin avec élimination des éléments de l'eau et conformément à des rapports plus compliqués que les précédents (2) :
3 Cii H6 02 + 2 C2 Az H — H2 0^ = O^ his Az^ 0*.
Les composés cyanhydriques formés par les aldéhydes sont d'une grande importance au point de vue synthétique. C'est ce qu'il est facile de comprendre par l'étude des deux composés de ce genre cités tout d'abord; car la leucine est un principe immédiat de l'organisation animale, et la formation de la lactamine conduit à la synthèse de l'acide lactique.
Ces divers composés cyanhydriques sont aptes à reproduire l'aldéhyde primitif; en effet, le premier peut régénérer l'aldéhyde après avoir été changé d'abord en acide lactique; le second régénère l'aldéhyde benzoïque sous l'influence de la chaleur ou des alcalis; enfin le dernier le reproduit sous l'influence de la potasse.
Combinaisons des aldéhydes avec les alcools et les autres aldéhydes.
1. Un aldéhyde peut se combiner à 2 équivalents d'alcool avec séparation de 2 équivalents d'eau, d'où résulte un composé éthéré analogue aux combinaisons des aldéhydes et des
Ci Ri 02+ 2 Ci H6 02— H2 02= Cl^HliOi. Aldéhyde. Alcool. Aldéhyde diéthylique (3).
Ce composé se forme :
(i) VoLCKEL, dans l'Annuaire de Berzelius présenté en i84-t, traduction française, p. 372.
(2) Zi'siti, Annalen derChemie und Pharmacie, l, XX\1V, p. 186; i84o. Ç>) Synonyme : acétal.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 28 1
I". En faisant agir sur les aldéhydes dichlorhydriques les alcools sodés (i) :
C"H6C12 -t-2C4H3Na02= C^îll'eoi -f-aNaCl,
Benzylal dichlorliydrique. Alcool sodé. Bcnzylal diéthvliqoe
ou par toute autre méthode fondée sur une réaction analogue.
2". En oxydant avec ménagement les alcools (2). Ce procédé repose au fond, comme les précédents, sur les propriétés des corps pris à l'état naissant, car l'alcool oxydé tend à produire de l'aldéhyde.
Les combinaisons formées entre les aldéhydes et les alcools à équivalents égaux sont encore inconnues, malgré diverses tentatives faites pour les préparer. La plupart des chimistes assimilent les acétones à ces combinaisons, mais sans preuves suffisantes.
On peut encore obtenir des composés mixtes, formés par l'union d'un aldéhyde et de deux alcools différents :
Ci H* 02 H- C* H6 02 + O H* 02 — H2 02 = C» H'2 O'S
Aldéhyde. Alcool Alcool Aldéhyde
éthylique. mêlliylique. métliylétliylique ;3)
ou même par l'union d'un aldéhyde avec un alcool et un acide simultanément :
C» W Cl 02 = Ci W 02 -h Ci W 02+ H Cl — H2 02.
Aldéhyde éthylcblorbydrique i4}.
Les réactions inverses, celles qui consistent à revenir des composés éthérés des aldéhydes aux aldéhydes eux-mêmes, sont sans doute faciles. Déjà l'on a observé que l'aldéhyde diéthylique, chauffée avec l'acide acétique, produit de l'éther acétique et de l'aldéhyde (5) :
C12 Hii 0* -hiOU^0'*= 2 O H8 Oi -h O Ri 02 -h H2 02.
iMdéhyde diéthylique. Acide acétique. Élher acétique. Aldciijde.
(i) LuiPRiCHT et WiCKE, loco cilato. — WuRTZ et Frapolli, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. LVI, p. i45; iSSg.
(2) Si\s, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XIX, p. i.'iC; 1847. Le composé désigné sous le nom de mélhylal, C^H'O* (Malvglti, Annales de Chimie et de Physique, a* série, t. LXX, p. 3c)o ; iSSg), est probablement un ether diméthylique d'un méthylaldehyde, C^H'O', encore inconnu.
(3) WuRTZ, Annales de Chimie et de Physique, 3'-" série, t. XLV'III, p. 370; i856. (.'1) Wlrtz, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. LVI, p. 147; iSSg. (5) Reilstein, Comptes rendus, t. XLVill, p. 1121 , i85<).
2. Les aldéhydes peuvent se combiner deux à deux, en formant un composé doué comme ses générateurs des propriétés des aldéhydes.
On connaît un composé de ce genre, lequel est d'une grande importance : c'est l'aldéhyde cinnamique, formé par la combinaison des aldéhydes éthylique et benzoïque (i) :
CHH6 02 + CJWO^ — H2 02= C»8H8 02.
Aldébyile benzoïque. Aldéhyde éthylique. Aldéhyde cinnamique
Cet aldéhyde, oxydé convenablement, peut reproduire l'aldéhyde benzoïque, l'acide benzoïque et l'acide acétique. De ces acides on sait d'ailleurs revenir aux aldéhydes primitifs.
§5- Combinaisons des aldéhydes avec l'ammoniaque.
1. Les aldéhydes se combinent avec l'ammoniaque suivant plusieurs rapports fondamentaux, variables d'ailleurs avec la nature propre de chaque groupe d'aldéhyde.
L'aldéhyde éthylique et ses homologues s'unissent avec l'ammoniaque à équivalents égaux et forment deux combinaisons.
L'une renferme intégralement les éléments des deux générateurs, c'est l'aldéhyde-ammoniaque : C^H^O^, AzH^. On l'obtient directement; elle reproduit l'aldéhyde sous l'influence des acides.
Dans l'autre combinaison, les éléments de l'eau se sont éliminés :
CiHi02-i-AzH3— H2 02=CiH^Az.
Aldéhyde. Acélylammine.
Cette combinaison se forme par voie indirecte ; oxydée, elle reproduit l'aldéhyde générateur (2).
On peut en rapprocher un composé d'aniline et d'aldéhyde benzoïque :
CliHGOî+C'^HUz— H'-O^zr: C^s H" Az.
Benzylal. Aniline. lîenz\lal anilidé i31.
(i) Cmozzn., Comptes rendus, t. XLU, p. 222; i856.
(2) N/VTANSON, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. XCVIII, p. 291 ; i856.
(3) Lalue.nt et Gerhardt, dans le Traité de Chimie organique de Gerhardt, 1. 111, p. 181
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 283
2. L'aldéhyde benzoïque et ses analogues s'unlsseni en général à l'ammoniaque, suivant des rapports plus divers et plus compliqués. En effet :
i". On vient de citer un composé d'aldéhyde benzoïque et d'aniline formé à équivalents égaux.
2°. On connaît un autre composé formé par la réaction de
2 équivalents d'aldéhyde benzoïque sur i équivalent d'ammoniaque, avec séparation de 2 équivalents d'eau (i) :
2 CiiH6 02 + AzH3— H2 02 = C28Hi3Az02.
La potasse alcoolique décompose ce corps en reproduisant les générateurs.
3°. Mais le composé le plus important est celui dans lequel
3 équivalents d'aldéhyde benzoïque s'unissent à 2 équivalents d'ammoniaque en perdant tout leur oxygène à l'état d'eau : il se forme ainsi un corps appelé hydrobenzamide (2) :
C42H18 Az2 = 3 Cii H6 02 + 2 AzH3— 3 H202.
Ce corps est susceptible de se changer, dans certaines conditions, en un alcali isomère, Yamarine.
L'hydrobenzamide est décomposé par l'acide chlorhydrique avec régénération d'ammoniaque et d'aldéhyde benzoïque.
3. Voici encore quelques dérivés ammoniacaux des aldéhydes, à savoir :
1°. Un composé alcalin dérivé de 4 équivalents d'aldéhyde et formé par déshydratation (3) :
Ci6Hi3Az02=4C4Hi02-f-AzH3— 6H0.
C'est l'hydrate d'une base du quatrième ordre, C^^H^^Az 0,110, dans laquelle l'aldéhyde joue le même rôle que l'alcool dans l'oxyde de tétréthylanimonium.
2°. Un alcali sulfuré dérivé de 3 équivalents d'aldéhyde, la thialdine (4) *•
Ci2Hi3AzSi = 3CiHi02-|-AzH3-|-4HS— 6H0,
(i) RoBSON, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXXXI, p. 122; i852. (2) hKVf£si, Annales de Chimie et de Physique, 1^ série, t. LXII, p. 23 ; i836. \?>) Heintz et WisLlCEJius, Journal de Pharmacie, "i" série, t. XXXV, 228; 1809. (.'1) WôHLEK et LiEBiG, Annalcn der Chemie und Pharmacie, t. LXl, p. i ; 1847
Ce corps est apte à produire de l'ammoniaque et de l'acide acétique sous l'influence des sels d'argent.
Divers composés peuvent être formés :
3°. Par l'union simultanée d'un aldéhyde, de l'ammoniaque et de l'acide cyanhydrique.
4°. Par la combinaison d'un aldéhyde et de l'acide cyanique (avec élimination d'acide carbonique).
5°. Par la combinaison simultanée d'un aldéhyde, de l'ammoniaque et du sulfure de carbone, à équivalents égaux :
Ci4H6 02 + AzH3-hC2S4 = Ci«HSAzS2-i-H202-i-H2S2 (l).
Ce corps peut être regardé comme un aldéhyde sulfocyanique, formé dans les rapports normaux :
Ci6HSAzS2 = Ci*H6 02-+- C^HAzS^ — H^O^.
Benzylal. Acide sultucyanique.
Et il se dédouble en effet conformément à cette équation.
6°. Par la combinaison simultanée des trois composants précédents, le sulfure de carbone entrant en proportion moitié moindre :
2 Ci H* 02 -h 2 Az H3 H- C2 Si = CIO RIO Az2 S4 -i- 2 H2 02.
Ce corps est une sorte d'urée aldéhydique sulfurée (2). Ces divers composés reproduisent en général les aldéhydes primitifs sous l'influence des acides ou des alcalis.
Combinaisons des aldéhyxles avec les bases et avec diverses autres substances.
1. Les aldéhydes, corps doués de propriétés intermédiaires entre les alcools et les acides, s'unissent à la façon de ces derniers avec certaines bases, et notamment avec la potasse et l'oxyde d'argent. Le composé potassique s'obtient par l'action du potassium :
C'OHio02+K = CioH3K02-hH.
Valéral. Vali'ral potassé .
(i) QuADRAT, Annalen der Chemieund Pharmacie^ t. LXXI, p. i3; iS'ig. (2) Synonyme : carbothialdinc. WOiiLEK el Liv.dig, loco citato.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 285
2. Les aldéhydes peuvent encore s'unir avec une multitude d'autres composés; mais l'élude de ces composés ne donne lieu jusqu'ici à aucun résultat général, à l'exception des combinaisons formées avec les bisulfites alcalins.
Ces dernières combinaisons s'obtiennent directement; ce sont des corps définis et crislallisables qu'il suffit de traiter par un acide pour régénérer l'aldéhyde (i).
Dérivés des aldéhydes par oxydation, réduction, cldoruration, déshydratation, etc.
1. L'oxydation des aldéhydes les change d'abord dans les acides correspondants :
C14H6 02 -h 02= DiHeOi.
Aldéhyde benzoïque. Acide benzoïque.
C'est l'une de leurs propriétés fondamentales. Cette facile oxydabilité des aldéhydes joue un grand rôle dans l'application de ces corps à de nouvelles formations synthétiques.
On a vu ailleurs (2) comment on peut revenir des acides aux aldéhydes générateurs.
2. On a vu également comment certains aldéhydes, sous l'influence d'une solution alcoolique de potasse, éprouvent une réduction partielle et fournissent l'alcool correspondant :
2C14H602 +KO-hHO= C^iH^O^ H-CiiRSKO^.
Aldéhyde benzoïqae. Alcool benzjlique. Benzoate.
Cette réduction peut même aller jusqu'à la formation de carbures d'hydrogène, dans lesquels l'hydrogène remplace l'oxygène de l'aldéhyde (3) :
3CHH602 +2K0 = CliH8+2CliHSK0^
Aldéhyde benzoïquc. Benzoènc. BeDzoate.
(i) Redtenbacher, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXV, p. !\0; 1848. — Bertagnini, même Recueil, t. LXXXV, p. 179; i853.
(3) Canmzzarro, Annalen der Chemie und l'harmacie, t. XC, p. 252; i85/(.
De ces carbures on peut revenir d'abord aux alcools par lintermédiaire des éthers chlorhydriques (i), puis des alcools aux aldéhydes primitifs par une simple oxydation.
3. Le chlore agissant sur les aldéhydes déplace successivement l'hydrogène et s'y substitue :
Aldéhyde ordinaire C* H* 0^,
Aldéhyde chloré C* H3 Cl 0^,
Aldéhyde bichloré CiH2C12 0^
Aldéhyde perchloré (2) O Cl'* 0-.
Les composés ainsi obtenus ne sont point neutres comme les dérivés chlorés des carbures d'hydrogène ; mais ce sont de véritables chlorures acides, analogues aux oxychlorures minéraux et aptes à se décomposer de même au contact de l'eau ou des alcalis. Par suite de celte décomposition, ils perdent de l'acide chlorhydrique et ils forment un acide :
C4H3C102 4- H2 02= OmO'^ ■+- H Cl,
Aldéhyde monochloré Acide acélique.
ou chlorure acétique.
C4H2C12 02 + H202= CiH3C10i -^ HCl,
Aldéhyde bichloré. Acide acélique cliloiê
I C* m CI2 02 + 2 H2 02 = Ci Hi 0« -j- 2 H Cl ,
Aldéhyde bichloré. Acide glvcoUique.
C4Cli02 + HHT2= C^HCPOi -h HCl.
Aldéhyde perchloré Acide acélique trichloré.
On remarquera que les composés perchlorés fournissent, comme premier terme de la réaction, un acide également chloruré, mais renfermant en moins i équivalent de chlore.
L'ammoniaque change ces chlorures acides en amides de l'acide correspondant, l'alcool en éthers de ce même acide, etc.
Les dérivés chlorés d'un aldéhyde sont aptes à le régénérer. Ce retour peut avoir lieu, soit en opérant directement sur le chlorure acide, soit en le changeant d'abord dans un acide exempt de chlore.
(l) Voir p. 22fi.
(■2) Le chloral C*HCPO', regardé pendant longtemps comme de l'aldéliydc trichloré, s'éloigne de cette série par ses propriétés.
ALDÉHYDES ET AOÉTONES. 287
Le premier procédé a été indiqué plus haut (i), il s'applique seulement au dérivé monochloré.
Quant au second procédé, voici son application à ce même dérivé: le chlorureacélique ou aldéhyde mopochloré.DH'^ClO^, est changé en acide acétique, C^H'M)i, pai- ['ociion de l'eau ou des alcalis ; puis on métamorphose cet acide en aldéhyde, C^H^O^, en le distillant avec un formiate.
Quant aux aldéhydes bichloré, trichloré, quadrichloré, on les transforme d'abord en acides acétique monochloré, bichloré, trichloré, par l'action de l'eau ou des alcalis, puis on traite ces acides chlorurés par l'hydrogène naissant; on remonte ainsi à l'acide acétique et par suite à l'aldéhyde.
4. On n'a obtenu jusqu'ici que Tort peu de corps dérivés des aldéhydes par déshydratation.
Cependant l'aldéhyde caprique C-'^H-OO^
peut former le carbure (2) C-'^II"*
et l'aldéhyde campholique (camphre) C^oH'^O^
forme le carbure (3) O^ IV*
On n'a pas cherché à revenir de ces carbures aux aldéhydes.
5. A côté des dérivés par déshydratation figurent quelques dérivés acides fournis par l'hydratation des aldéhydes.
Ainsi l'aldéhyde campholique fixe 2 équivalents d'eau et se change en acide campholique (4) :
C20 niG 02 -+- H2 02 = £20 W^ 0'* .
Aldéhyde campholique. Acide camplioliquc.
On n'est point revenu de cet acide à l'aldéhyde générateur.
6. Les dérivés pyrogénés des aldéhydes sont également peu connus. On sait seulement que l'aldéhyde benzoïque se décompose par la chaleur en benzine et oxyde de carbone :
CliH6 02=C12H6 + C2 02,
circonstance qui établit entre la benzine et cet aldéhyde un lien analytique essentiel.
(i) Voir p. 271.
(2) Menthène. Waltek, Annales de Chimie et de Physique, 1^ série, t. LXXII, p. 87; .839.
(3) DiMAs et Peligot, Comptes rendus, t. IV, p. /jgG; 1837. Gerhard t identifie ce carbure avec le cymèiie, mais sans preuves suffisantes.
(4) Delalande, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. I, p. luo; 18/(1.
Les dérivés sulfurés des aldéhydes, décomposés par la chaleur, donnent lieu à la formation de produits très-compliqués.
Ainsi, avec la thialdine, on a signalé la formation de la quinoléine, O^H'^Az (i); avec le benzylal disulfhydrique (2) on a formé le slilbène, C^sRi^, le thionessale, Cs^Hi^S^, etc. Mais la filiation précise de tous ces corps et leurs relations avec les autres composés sont encore à peu près inconnues.
Dérivés par condensation moléculaire.
L'une des propriétés les plus frappantes des aldéhydes et de leurs dérivés réside dans leur aptitude à affecter des états isomériques multiples. Parmi ces isomères, les uns conservent le même équivalent que l'aldéhyde primitif, tandis que les autres sont plus condensés et constituent des composés polymériques.
Ces polymères peuvent fréquemment donner naissance à des dérivés spéciaux dont la formule renferme un nombre d'équivalents de carbone supérieur au nombre contenu dans celle de l'aldéhyde primitif. Mais on ne sait pas encore si ces composés permettent vraiment de passer à des corps compris dans d'autres séries déjà connues et dont l'équivalent en carbone est plus élevé que celui de l'aldéhyde, ou bien si, par leur destruction, on retombe d'une manière nécessaire sur les aldéhydes générateurs ou sur les produits simples de leur décomposition.
Sans insister sur ces faits, qui seront réunis et discutés dans le Livre IV, on rappellera seulement ici quelques-uns des plus saillants, pour ne point laisser incomplète l'histoire générale des aldéhydes.
Telle est la formation des dérivés ammoniacaux des aldéhydes, produits par l'union de 3 équivalents de ces aldéhydes
(1) WôHLER et LlEBlG, Annalen dcr Chemic und Pharmacie, t. LXI, p. 5; 18/17. Cette formation de quinoléine n'a point ctc vérifiée par l'analyse du produit.
(2) L.vurent; iS/i/l, cite dans \<iTiait<- de Chimie ors;!i"ique da {)cvhavd[. t . Ul ■ p. 18G.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. 28g
concourant à produire un composé unique (ihialdine, hydrobenzamide et amarine).
De même la benzoïne, C^» H*^ 0'* = 2 C'^ H^ 0^, dérivé polymère de l'aldéhyde benzoïque, produit des dérivés renfermant, comme elle, 28 équivalents de carbone (i), tels que le benzyle, C28HioHi, l'acide benzylique, O»W^0^ (2), les dérivés de'^ces corps, etc.
Ainsi encore le composé C^^H'^S^, formé par l'action de l'acide sulfhydrique sur l'aldéhyde benzoïque, lorsqu'on le détruit par la chaleur, forme des dérivés plus compliqués que lui, le slilbène, C^^R^^, par exemple. Le stilbène présente la composition du carbure, C^* H", qui prendrait naissance par la déshydratation de l'alcool benzylique ou par la désoxydation de l'aldéhyde correspondant ; mais le stilbène est deux fois aussi condensé et il conserve son équivalent en carbone dans la formation de divers dérivés chlorés, O^lV-Cl^, C^sH^iCl, etc., et d'un acide nitré, C^SR» (ÂzO^) 0^ Cependant, oxydé par l'acide chromique, il reproduit l'aldéhyde benzoïque générateur.
En terminant l'histoire des aldéhydes, on croit utile de rappeler encore une fois que ces corps servent d'intermédiaires dans la formation artificielle et dans la synthèse de divers principes immédiats naturels. Voici la liste de quelques-uns de ces principes :
L'acide benzoïque, principe contenu dans le benjoin ou suc épaissi du Styrax benzoin, dans le castoréum, dans l'urine putréfiée des herbivores, etc., peut être formé avec l'aldéhyde benzoïque, soit qu'on ait extrait cet aldéhyde des amandes amères (3), soit qu'on l'ait obtenu artificiellement.
(i) Laurent, Annales de Chimie et de Physique, i^ série t. LIX, p. 402; i835. — LiEBic, Traité de Chimie organique, t. I, p. 370, édition française ; iS^i.
(2) On pourrait re^jarder cet acide comme une combinaison d'aldéhyde et d'acide benzoïque, analogue à l'acide benzylaloformique et à l'acide lactique,
mais la synthèse directe serait nécessaire pour établir cette opinion.
(3) Stange, Jahrcsb. von Berzelius /ûr 1823, t. IV, p. 198, édition allemande.
L'aldéhyde ordinaire joue parfois un rôle transitoire (i) dans l'oxydation qui transforme l'alcool du vin en vinaigre, c'està-dire en un liquide chargé d'acide acétique.
L'acide caprique, lequel se trouve dans le beurre, combiné avec la glycérine, et l'acide pélargonique, lequel existe dans les feuilles du Pelargonium rosa, peuvent être préparés avec l'aldéhyde caprique contenu dans l'essence de rue (2).
L'aldéhyde cinnamique, soit qu'on l'ait extrait de l'essence de cannelle, soit qu'on l'ait obtenu artificiellement, sert à former l'acide cinnamique (3), l'un des principes immédiats du styrax liquide, suc du liquidnmbar oriental, du baume de Tolu, suc du Myrospermum toluiferum, et du baume du Pérou, suc de divers Mrrospermum.
L'aldéhyde campholique ou camphre ordinaire, produit par le Laurus campliora, sert à former l'alcool campholique ou camphre de Bornéo (4), principe sécrété parle Dryobalanops camphora.
Et ces synthèses ne sont pas les seules que l'on puisse réaliser avec les aldéhydes. En effet, avec l'aldéhyde ordinaire et l'acide formique on forme l'acide lactique, l'un des principes immédiats de l'organisation animale (5); avec le même aldéhyde et l'aldéhyde benzoïque on forme l'aldéhyde cinnamique (6) ; avec l'aldéhyde benzoïque et l'acide acétique on forme l'acide cinnamique (7).
Avec l'aldéhyde vaîérique et l'acide cyanhydrique on prépare la leucine (8), principe alcalin contenu dans les tissus animaux.
Etc.
(1) LiEBiG, Annales de Chimie et de Physique, i^ série, t. LIX, p. 3-27; i835.
(2) Gerhardt, Annales de Chimie et de Physique, 3'' série, t. XXIV, p. 107; i8/,8.
(3) Dumas et Peligot, Annales de Chimie cl de Physiijue, 1" série, t. LVIl , p. 3o5 ; 1834.
(4) Berthelot, Annales de Chimie et de Physique. 3« série, t. LVl, p. 79 ; iSSg. (3) Strecker, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LXXV, p. 27; i85ù.
(6) CuiozzA, Comptes tendus, t. XLII, p. 222; i856.
(7) Bertagxini, Annales de Chimie cl de Physique, 3*^ série, t. XLIX, p. 37G;
(8j LiMPRiCHT, Annalen der Chemie und Phcrmacic, t. XCIV, p. 243; i8r)3.
ALDÉHYDES ET ACÉTONES. ?qi
Acétones et principes pyrogénés divers.
Dans la distillation des sels des acides organiques qui renferment 4 équivalents d'oxygène, prennent naissance un grand nombre de composés oxygénés particuliers; tous ces corps sont neutres, et leur formule est liée à celle de l'acide décomposé, par une relation plus ou moins régulière. Parmi ces composés, deux groupes se distinguent surtout par la simplicité de cette relation. Les principes compris dans ces deux groupes sont isomères avec les aldéhydes C-"H^^02, et les rappellent par la plupart de leurs propriétés. A chaque acide répond, ou peut répondre, un corps de l'un de ces deux groupes, à savoir un acétone et un isomère de l'aldéhyde générateur de l'acide.
