I. Acétones

Acides C^" Wp O'^

Acétones C^-i W-p-^ 0 ou C^'-^ W^p-^-ir-

1. Les acétones dérivent des acides à 4 équivalents d'oxygène, par élimination d'eau et d'acide carbonique.

CiRiO^ — C02 — HO = C3H3 0.

Acide acétique. Acétone.

Les acétones occupent, à l'état gazeux, la moitié du volume de l'acide qui les a formés.

On double leurs formules, afin de les ramener à contenir un nombre pair d'équivalents de carbone, à l'instar de tous les composés organiques connus; les acétones se trouvent ainsi répondre à 4 volumes de vapeur.

Les acétones sont métamères avec les aldéhydes, et jouissent de plusieurs de leurs propriétés caractéristiques; leur constitution véritable est encore imparfaitement connue. Jusqu'à ce jour, elle a été l'objet d'un grand nombre de discussions et de conjectures.

Après avoir assimilé pendant longtemps l'acétone à un alcool, la plupart des» chimistes regardent maintenant ce corps et

ses analogues comme les élhers des aldéhydes (i) : ils seraient formés par la combinaison de l'aldéhyde correspondant à l'acide décomposé et d'un alcool de la même série, mais renfermant en moins les éléments de C^H^ :

Ci4HH02= OH» 02 4- (:«HS02 — H^O'^ (2).

lîutyronc. Aldéhyde butyrique Alcool propjlique.

Acétoue. Aldéhyde. Alcool mélhyliquc

Mais celte opinion ne repose jusqu'ici sur aucune expérience démonstrative, soit analytique, soit synthétique; elle s'accorde peu d'ailleurs avec le point d'ébullilion de l'acétone, corps moins volatil que l'aldéhyde. En effet, si l'acétone était l'éther méthylique de l'aldéhyde, il devrait être beaucoup plus volatil, d'après les relations qui existent d'ordinaire entre le point d'ébullition d'un composé et celui de son éther méthylique (3).

On proposera ici une conjecture nouvelle qui semble préférable, en regardant l'acétone comme une combinaison d'acide acétique et de lormène :

ce H« 02 = C2 Ri + C* H* 0^ — H^ 02.

Cette combinaison serait plus stable que les éthers et analogue au benzinosulfuride. On a déjà développé celte opinion (4).

2. Les acétones se produisent dans la décomposition des sels calcaires formés par les acides à 4 équivalents d'oxygène.

Aucun acétone n'a été rencontré parmi les produits naturels; mais l'acétone ordinaire présente vis-à-vis d'un principe végétal, l'acide citrique, des liens analytiques très-dignes d'intérêt (5); en effet l'acétone se produit aux dépens de cet acide sous l'influence de la chaleur et sous l'influence des agents d'oxydation, c'est-à-dire dans les mômes conditions où l'aldéhyde se produit aux dépens de l'acide lactique. Cette observation conduira peut-être à la synthèse de l'acide citrique.

(i) Voir CuANCEL, Comptes rendus, t. XX, p. i585 ; i843. (•2) Ces équations expriment seulement une hypothèse.

(3) Voir la Section X de ce Chapitre.

(4) VoiVp. a36ef237.

(5) Péas de Saint-Gilj.es, Annah-s de Chiitw' et de Pliasitjue, ?)'' série, t. LV. p. 3t).'); iS.H).

ALUÛHVDES 1:T ACÉTONES. >()!>

{\. Traités par les agents d'oxydation, les aréiones reproduisent à la fois l'acide générateur et l'acide qui en diffère par C2H2 (i) :

C6H6 02-h06= CiHiQi -h CMPO*.

Acclone. Acide acétique. Aiidc formlque

4. Les dérivés des acétones sont analogues à ceux des aldéliydes, à l'exception de ceux qui résultent d'une oxydation. Voici quelques détails sur les dérivés de l'acétone éllnliiiue, qui a été plus spécialement étudié.

I". De même que l'aldéhyde, l'acétone s'unit à l'acide formique, par l'intermédiaire de l'acide cyanhydrique ; il forme ainsi l'acide acétonique, C^H^O^ (2), analogue à l'acide lactique, C6H6 06 :

Acétone. .\cide formique. .'ciilf acclonique

Cet acide acétonique, traité par la potasse fondue, peut régénérer l'acétone.

2". L'acétone forme deux composés chlorhydriques, semblables aux dérivés de l'aldéhyde (3) :

C« H« CI2 = C« H« 02 -h 2 H Cl — Wi)\

Acétone diclilorhydrique.

c«hm:i =c«ilo2+ Hci — V1202.

Acétone monochlorhydrique.

L'acétone monochlorhydrique s'unit au brome à la fat on de son isomère, le propylène monochloré, et forme un compose mélamère ou identique avec le bromure de propylène chloré, C«H5ClBr2 (4).

(1) M. Stadeler pense avoir ohtenu de l'acide propioiiique, C'H*(>\ avec l'acelone, mais il n'a pu le produire qu'en proportion trop l'atblc pour verilior cette formation par des preitves analytiques. Annalen der Chenue und Pharmacie, t. CXI, p. 287 ; 1809.

{■1) Stadeler, dans Jahresb. von Liebig fiir i8j3, p. 4oo .

(3) Kane, cite plus bas; Fkiedel, Comptes rendus, l. XLV, p. ioi3; 18J7.

(4) l'RlEDEL, Bulletin de la Société chimique, p. 26; mars 18J9.

L'identité de ces corps avec les dérives du propylène aurait besoin d'ôlic deniontrée par des métamorphoses directes.

Sur ht prodticlion du pro|)ylène, C"!!", aux dépens de l'atelone, voir Livre 1, p. Ut.

3°. Les acides sulfurique, phosphorique, etc., s'unissent à l'acétone. On ne sait pas si ce corps peut former des éthers, en s'unissant avec les alcools.

4°. L'acétone fournit par substitution des dérivés chlorés réguliers : C«H^C102, CGHiCPO^, C^HCPO^, CeCieO^.

5°. L'acétone s'unit à l'ammoniaque suivant la même équation que l'aldéhyde benzoïque, d'où résulte un alcali (i) :

3 (y H6 02 -H 2 Az H3 — 3 m 02 = O» H18 Az^.

Acétone. Acétonine.

L'acétone se combine comme l'aldéhyde au sulfure de carbone et à l'ammoniaque simultanément.

6°. Il s'unit aux bisulfites alcalins à la manière des aldéhydes et forme des combinaisons aptes à régénérer aisément l'acétone (2).

7°. L'acétone peut perdre tout ou partie de son oxygène sous forme d'eau, en formant une série de composés qui dérivent de 2, 3 et jusqu'à 4 équivalents d'acétone :

Cfi H« ()2

(;i2 H ' 0 02 = 2 C« H« 02 — U^ 02 ( 3 J , (MSR'^ = 3C«H«02— 3HH)2(4), CI8 Hii 02 = 3 C« H6 02 — 2 H2 02 ( 5 ) , C2i His 02 = 4 O' H« 02 — 3 IP 02 ( 6 ) , ( y. H22 ()G ^ 4 (y H« 02 — H2 02 ( 7 ) .

Parmi tous ces corps le mésilène, Ci^Hi2, est le plus étudié; ce carbure fournit des dérivés chlorés, nitrés. sulfuriques, etc., correspondants à sa condensation.

Divers composés intermédiaires entre l'acétone et le mési-

(i) Stadeler, locu citato.

(2) Stadeler, loco citato.

(?i) Oxyde inésilique de K\SE,Jahiesb. von Derzelius, pour 1837, t. XVIII, p. 4/9; éilition allemande.

(/() Mésiténe. Fo/'/- Hofmann, AnnalenderChemie und Pharmacie, t. LXXI,p. 121 ;

.8/,9 (j) Action de la chaii.\ surracélonc, voir Fittic, cité plus loin. (G) Xylitol de Lowii; et VV^eidmas.

(7) Xylitnaplila de Volckh..

\I.DKIIV))ES ET ACETONES. 2t)5

tene acconipagnenl l'acétone dans les produits de la distillation des acétates (i).

On n'a point établi avec certitude si ces composés et si le mésitène lui-même peuvent fournir des dérivés appartenant à des séries plus élevées que la série acétique. On ne sait pas non plus s'ils peuvent régénérer l'acétone ou l'acide acétique.

8°. Soumis à l'influence de l'Iivdrale de potasse à une haute température, l'acétone fournil du gaz des marais, C-H^.

La formation de ce gaz et celle de l'acide acétique s'expliquent, si l'on remarque que l'acétone, malgré la complication apparente de sa formule, ne renferme point, après tout, d'autres éléments que ceux de l'acide acétique incomplètement décomposé. C'est un corps intermédiaire entre cet acide et le gaz des marais :

\ CiHiOi — C02 — H0 = C3ÎI3O (acétone), I C3 H3 0 — C 0"- + HO = D H4.