C*H»C1» = C*H»0» + 3HC1 — 3H
1**. De ces trois composés» le seul qui ait été obtenu d'une manière régulière et directe avec tous les acides» est le premier, lequel répond aux oxychlorures minéraux : CrO'Cl, S0»C1, COCl, etc.
Il peut être regardé comme formé par l'union de l'acide hydraté avec l'hydracide à équivalents égaux» avec élimination de 2 équivalents d'eau :
C**H«0* -hHCl — ffO»=C^*IPC10V
Aetd« bensoiqn* . Cblornre bentoïqoe .
On le prépare par deux méthodes distinctes :
(1) Synonymes : chlorure d'acétyle, acide acétochlorhydrique.
Le mot acétyle exprime ici une hypothèse inutile; d'ailleurs il est ambigu, car ce nom assigné par Gerhardt au composé hypothétique C'H'O*, avait été donné depuis looglempa par Benelius à us corps tout différent, d'ailleurs également inconnu, le carbure C*H'.
320 LIVRE H. GHAPITES II. 8BCTION TIII.
(a). En traitant l'acide ou ses sels par une quantité ooevenable de perchlorare de phosphore (i), agent équivalent à remploi de l'acide chlothydrique naissant. ' ' '
(6). En remplaçant i équivalent d'hydrogène de Taldéhyde par I équivalent de chlore (2) : .1
(?*H«0« H-f-Cl= C"H»C10^.
Cet oxychlorure se décompose sous rinfluence de l*eau ou des bases, en reproduisant l'acide générateur :
• OffClO» +H«0«— HC1=: C*H*0».
Chtorore acétique. Acld« acétiqo*.
C'est un réactif puissant : il agit sur la plupart des matières organiques susceptibles de déshydratation , et s'y unit avee élimination d'acide chlorhydrique. II produit ainsi des combinaisons qui renferment en général les éléments de la matière primitive et ceux de l'acide hydraté, moins les éléments de l'eau ; sous t'influence de l'eau et des alcalis, elles reproduisent d'ordinaire les deux corps générateurs.
C'est par ce procédé que l'on a obtenu d'abord diverses combinaisons dérivées des hydracides, telles qu'un bromure, un iodure, un sulfure, un cyanure benzoïque, etc., tous corps doués de propriétés semblables à celles de l'oxychlorure (2) :
Acide benzoYque anhydpe C** H^ 0*
Chlorure benzoïque C"H«Cl 0*
Bromure benzoïque C^^H^BrO*
Iodure benzoïque C**H*IO'
Sulfure benzoïque C** H» S O»
Cyanure benzoïque C^^H'^Cy 0*
2*. Le bichlorure acétique n'a pas été formé directement avec l'acide acétique ; mais on a produit un corps qui en présente les propriétés essentielles, en chlonirant un composé plus hydrogéné, à savoir Téther hydrique :
C*H«0— H»H-CP=C*H>CPO.
(1) CknùoUf Ântmles de Chimie et de Pkr*^u0f 3« Mne, t. XXIU, p. 334; iS^. (3) LiBBjo et WôBLBR, Ipco eitaio.
IMflé {iâi«l«s avertis:, œ corpé cbloraré se change en acétate :
C*H»C1«0 -h3K0 = C»U''0», KO-4-2KCI.
Bloklorurt acéllqne AréUle.
3*. Les trichlonires répondent aux chlorures niinéraùx acides, PCP, BCP, etc. Ils ont été formés par deux méthodes analogues à celles qui produisent le premier chlorure :
[a]. En poussant jusqu'au bout l'action du perchlorure de phosphore, ce qui a pour résultat d'éliminer tout l'oxygène (i).:
C"H»0» -h3HCl — 3H0= Ct*H»Cl».
Acld« beoxoique «nUjdr«. Trlchtorar* teoxoiqne.
(b). Sn remplaçant par du chlore 3 équivalents d'fîydrogène d'un carbure d'h^rdrogèoe (a) :
fàtmhtn. TriolilorureCormlqu*.
Qo$ irichlorures sont plus difficiles à décomposer que les corps précédents; cependant on parvient encore, sous l'in- Quence des aVcalis, à régénérer les acides correspondants »
C'IICP -^4KO = (?HKO*H-3KCl.
Trlcbltrvre formlqn». Forniiato.
6. Sulfures acides, — A l'acide anhydre et à l'acide hydraté répondent deuK sulfures acides :
OWO^. C^H^SOî =OH30»-|-II8— HO,
Artd« aeètiqiM aabytlre Acide acétiqoe anhydre »alfurr.
C»H»(H. C»H'S»0» =C»ll»0*+2HS — 2IIO.
Arida acéliqaa |i|dra(è. Acide acétique aoiraré.
I^ dernier sulfure est un acide analogue à l'acide hydraté (3), et apt,e à former des sels de la même manière :
Acétate ■ AcéUto iQlforé.
. (a) Voir Li¥i« I, p. 7^ «iCaiCHKOPV el R^tsuiG^ Com/Uts remUiêf I. XLVI, p. 367;
iK!>8.
(9) Dtilijiâ; Annatts de Ckhik ^ de Physique, 3* séfie, t. LXXHf, p. t^; l^o, (3) Kékulé, Annalen der Chcmie und Pharmacie, t. XC, p. 3o9; i85{.
'^o? LIVRE H. CHAPITRE II. SECTION VIII.
Il est probable (|n'n existe encore deux autres sulfures îu'ides : C*H3S«0 (i) eiC*H»S».
Des sulfures acides on revient à Tacide primitif, soit par remploi des oxydes métalliques, qui échangent leur oxygène contre du soufre, soit par l'emploi du chlore humide, qui forme du chlorure de soufre et un chlorure acide, ultérieurement déconiposablc par Teau et par les alcalis.
7. Acides doubles. — Plusieurs de ces acides s'unissent deux à deux à Tétat anhydre ou hydraté.
Les combinaisons formées entre deux acides hydratés se conservent parfois jusque dans leurs sels, comme on Ta remarqué pour Tacide butyracétique, formé par les acides butyrique et acétique, et pour l'acide vacclque, formé par les acides butyrique et caproïque; mais ces faits sont encore peu étudiés.
Les acides anhydres doubles ont été signalés comme produits dans la réaction d'un chlorure acide sur un sel d'un autre acide (2) :
C**H»C102 -hC*H3NaO*= C^H^O», O^H^O^-i-NaCI.
Chlorare benzoiqao. Acéinle Acide acélobeoioïqao anhydre.
Mais l'existence réelle de ces composés n'est point démontrée, car tous leurs caractères, aussi bien que leur mode de formation, se rapportent aussi bien à des mélanges qu'à des combinaisons.
Les acides à 4 équivalents d'oxygène peuvent se combiner avec les acides à 6 équivalents d'oxygène. Ainsi l'on forme directement l'acide benzolactique (3),
Cîo nio 08 = c* ^ w 0* 4- O W 0» — H« 02,
Actde benzolactique. Acido benzoïque. AciJo lacUqoe.
résoluble en ses générateurs sous Tinnuence de l'eau.
(1) L'éther bisulfure, C'H'O — H' + S*, présente la composition de ce corps et se» propriétés essentielles.
Les alcalis le décomposent avec formation d*acétate. Malaodti, Annales de Chimie et de Physiéfue, q« série, t. LXX, p. 358; 1839.
(2) Gehiiardt, lococitato.
(3) Streckes et Socolof, Annnlen der Chemie und Pharmacie, t. LX.XX, p. 4^! i85i.
On pourrait regarder Tacide oxalique comme un composé analogue d'acide formique et d'acide carbonique :
Aetd<» otaUqud. Acide formique. Aride rirlKinlquc
mais cette constitution, quoique rendue probable «par l'analyse, n'a point encore été établie synthétiquement.
8- Dérivés nitrés. — Ces dérivés sont acides et monobasiques comme leurs générateurs :
Acide propiooique nitré.. . C^ HS(AzO^) 0^
Acide benzoïque nitré C** H^ ( Az 0*) 0*
Acide benzoïque bmUré. . . O^W (AzOj^O^
L'hydrogène naissant transforme chacun d'eux en un composé alcalin, isomère de l'amide d'.un acide plus oxygéné que le corps générateur, et apte à fournir ce nouvel acide sous l'influence de l'acide nitreux :
C*tH5(AzO*) 0*-|- U*— 0*= C*Mr AzO*.
Acide henKoique nitré. Oiybenumlae.
C"H'AzO*-f-H*0» — AzII»= C"H6 0«.
Oiybeuxamlne. Acide oijbenioique (1).
De cet acide plus oxygéné, et par conséquent de l'acide nitré, il est sans doute possible de revenir à l'acide primitif, en formant le chlorure de l'acide plus oxygéné, puis en y remplaçant le chlore par de l'hydrogène.
9. Dérivés sulfuriques. — Formés par l'action de l'acide sulfurique anhydre, bibasiques :
C"H«0* -hS»0«=: C**H«S>0*<>.
Aolde boaso'ique- Acide benioMlfarique (t).
C*H*0* +S»0«= C»H»S»Oi« =C»H«S»0«, H>0«.
Acide 4cétlqu« Acide eeétoinlfurlque (:)j.
On ne sait pas revenir de ces acides conjugués à leurs générateurs.
(i) Gbrland, déjà cilé plus haut.
(a) MiTSCBBRLiCB, dans le Jahresb. von Berselius pour i834} p> 37i| t. XV, éditioD allemande.
(3) MfiLSESs, Annales de Chimie et de Ph/ùque, 3*^ série, t. V^ p. 39a; i8/|3.
10. Combinaison des acides avec les aldéhydes, — /^o/r Section Vil, p. 274.
1°. Aldéhyde diacétique : C*H*0«, sDH^O^;
?.". Acide lactique : C«H6 06= C4H*0«H-C«H«0*;
3». Acide cinnamique:C"II804=C**H«0«4-C*II*0*— H^O^.
La formation des deux dernières catégories de combinaisons constitue une synthèse très-importante.
Les composés de la première régénèrent aisérhenl l'acide sous l'influence des alcalis.
Ceux des deux dernières ne se dédoublent pas sous la simple influence des agents d'hydratation, mais seulement dans des conditions de décomposition totale. Ainsi Thydrate de potasse décompose à une haute température Tacide cinnamique en acétate et benzoate. Le même acide, traité par les agents d'oxydation, peut reproduire l'aldéhyde benzoYque. -
