Jmides biammoniacaux, — On connaît

1°. Les amides primaires du deuxième ordre, B -f- 2N — 2 H,

C«H*Az«0« =C2 0SI120î -}-2AzI13— 2ll2 0«,

Carbamlde oa orée.

CiiH8Az*0* =r C**H«0« H-aAzn»— 2H*0«.

Amide oxjbenzoïqae '1) . Acide oxybonzoïque.

2". Un amide primaire du troisième ordre, B4-2N — 3 H, C*H2Az« =(?0, lI«0«4-2AzH3— 3H*0«.

Nltrile carbonique (t).

3". Un amide secondaire du troisième ordre, 2B-I-2N — 31Ï, C*Il*Az20«=2(C*0SH20«)-h2AzH3— 3IP02 (3).

Les amides tertiaires sont inconnus.

IL Amides monoammoniacaux. — On connaît seulement les amides primaires, c'est-à-dire ceux qui dérivent d'un seul équivalent d'acide, et parmi eux :

I". Les amides du premier ordre, B-hN — H,

C*H5AzO*=: C*H*0« H-AzH3— IPO«,

Amide gljcûllique. Acide i^ljcolliqae.

C« H*3 Az 0* = C« H** 06 H- Az H3 — H« 0« ;

Amide leociqae. Aoide lenolqne.

2". Les amides du deuxième ordre, B -h N — 2 H, C«HAzO« =C«0S H«0*-^AzH«— 2H«02,

Iraide carboniqae (4).

C« H*i Az 0* = C*« H*« 0« H- Az H3 — 2 H« 0*.

Imide loaciqoe (5). Aride leaclqne.

(i) Co composé a été obtenu por M. Cbancel ea réduisant le benzaïuide nitré par Vacide sulfhydrique (18/19). ^'^^ un amide de roxyhenzammine,C^*H' Az 0^, qui résulte elle-même de raction des agents réducteurs sur Tacide benzoïque nitré

Gerhardt avait assimilé cet amide à Turée diphénique, mais à tort; car une telle urée doit dériver de Tacide carbonique et du phénol, et non de Tacide oxybenzoïque ; la différence entre cette urée et l'amide précédent est la même que celle qui existe entre l'acide lactique et Vétlier carbonique. Ces deux corps ne sont pas identiques, mais métamères.

(3} Synonyme : cyanaraide.

(3) Acide allophanique.

(4) Synonyme : acide cyanique.

(5) Hesse, Jahresb. von Liebigjiir iSS;, p. 538.

AHIDBS ET COMPOSÉS CYANIQUES. 887

Quant aux amides primaires du troisième ordre, B-f-N — 3H :

Cî-HV0«H-AzH8 — 3H«0«,

ils sont inconnus jusqu'ici.

Tous ces amides sont le point de départ de dérivés nouveaux, parmi lesquels un certain nombre jouent un rôle essentiel dans l'organisation animale. Aussi va-t-on exposer l'histoire de ces derniers avec plus de détails.

Synthèse de la glycoUammine et de la leucine.

Les amides formés par l'union des acides à 6 équivalents d'oxygène et d'un seul équivalent d'ammoniaque, avec séparation de 2 équivalents d'eau, sont, dans l'état actuel de nos connaissances, les suivants :

Amide carbonique (sulfuré) (? H^ AzS*

Amide glycoUique et glycoUammine (i) C* H* AzO*

Amides lactiques C* H' AzO*

Amide leucique ou leucine C** H*' Az 0^

Amides oxybenzoïques et salicyliques. C**H'' AzO*

Amide oxytoluique C*^ H^ AzO*

Amide oxycuminique C*® H*^ Az 0^

La glycoUammine et la leucine sont fort répandues dans l'organisation animale.

L'histoire de cette catégorie d'amides offre une circonstance remarquable, à savoir qu'à chaque acide répondent en général deux et souvent trois amides isomères, formés en vertu de la même équation , mais doués de propriétés toutes différentes.

Ainsi à la formule de Tamide glycollique,

C*H«Azœ = C*H*0« -hAzH^— H«0«

Amtde glycollique. Acid« KlTcoIlIqne.

répondent le glycollamide véritable et la glycoUammine.

(i) Synonyme : sucre de gélatine ou glycocolle.

De même à la formule de Tamide lactique,

C6HUzO= C8H«0« -hAzH» — H«0«

Amide lactique. Acide lacUqae.

répondent trois amides isomères :

Le premier, le lactamide véritable, est privé des propriétés alcalines;

Le second, la lactammine (i), est doué de propriétés alcalines;

Le troisième enfln, la sarcosine, est un alcali naturel qui n'a point été formé par l'art jusqu'à présent, et qui n'est même rattaché à l'acide lactique que par des probabilités, plutôt que par des preuves décisives.

De même encore, à la formule

C**H^ AzO* = C** H«0« 4" AzH3— H«0«,

répondent trois isomères, savoir :

L'oxybenzammine (2), alcali véritable;

Le salicylamide, principe privé des propriétés alcalines;

Et le composé alcalin désigné jusqu'ici sous le nom d'acide anthranilique, et qui paraît être la véritable salicylammine.

Ces isomères, traités par l'acide nitreux, régénèrent tantôt deux acides oxygénés isomères comme leurs amides (acides salicylique et Oxybenzoïque), tantôt le même acide oxygéné (3). Dans ce dernier cas, les conditions inverses à l'aide desquelles on réalise la formation artiflcielle des amides isomères correspondent à leur diversité. Voici ces conditions.

I". Par l'action directe de l'ammoniaque sur les acides anhydres ou sur leurs éthers, on obtient les amides proprement dits, tels que le glycollamide, le lactamide, le salicylamide, tous corps privés des qualités alcalines :

C« H*0 -4- AzH3=:C«H'' AzO*.

I^cllde. lactamide.

Ci6H80« 4-AzH3 = C«*H''AzO*-H (?H*0«.

Aride mèthylMlIcyliqne Salicylamide. Alcool mélhrUqve.

(0 Synonyme : alanine.

(3) Synonyme : acide benzamique ; ce mot est impropre, car il semble désigner un araide de l*acide benzoîqne, tandis qu*i1 représente en réalité un amide de l'acide oxybenzoïque.

(3) La sarcosine n*a pas été soumise à cette épreuve.

AMIBES ET COMPOStS CTANIQUE9. 889

!%\ Par Taclion directe de Tainmoniaque sur l'acide naissant, tel qu'il dérive d'un chlorure acide, on a obtenu la glycollammine (i) :

C*H3C10* -hAzH3=C*HSAzO*-f-Ha

Chlorure gljcoUi(|De. GlycollimBilae.

Cette réaction est très-digne d'intérêt, puisqu'elle représente la synthèse d'un principe animal.

Cependant une réserve est ici nécessaire. L'identité du sucre de gélatine naturel avec la glycollammine artiflcielie a été affirmée d'après l'analyse, la fonction chimique et les apparences physiques de ces deux substances. Elle est si importante, qu'il serait utile de la démontrer plus complètement encore par l'étude de leurs formes cristallines et de celles de leurs combinaisons. Ce contrôle est d'autant plus désirable, que la sarcosine et la lactammine, isomères au même titre que les deux composés précédents et douées de la même fonction chimique, ne sont pas identiques.

S'*. La formation de l'oxybenzammine repose également sur les propriétés de l'état naissant; seulement l'ammoniaque et l'acide se forment à la fois dans la même réaction et demeurent combinés.

On prépare ce composé par la réduction de l'acide benzoïque nitré, au moyen de l'hydrogène sulfuré :

C"H«(AzO*)0*H-H« = C"H7AzO*4-2H»0^

Acld« benzoiqae ntlré* OxybeniammlDe.

La salicylammine parait se produire en vertu des mêmes causes générales, car elle résulte de l'action des alcalis sur l'indigo, c'est-à-dire sur un corps azoté apte à fournir de l'acide salicylique sous l'influence des agents d'oxydation.

4°. Enfin la préparation de la leucine et de la lactammine est fondée sur les mêmes principes, car ces deux composés servent d'intermédiaires dans la synthèse des acides leucique et lactique.

On rappellera que pour former ces alcalis, il suffit d'unir

(i) Pbmlin et Dbppa. Voir p. 336.

Sgo LIVRE II. CnJlPlTRS II. SECTION IX.

un aldéhyde avec l'acide cyanhydrique et les éléments de

Teau :

C*H*0« +C*AzH-HH«02=C«ffAzO*.

Aldéhyde. LacUmmlne.

Cio Hio Qt ^ Cï Az H -h H* 0« = C*« H*' Az 0*.

Aldéhyde Talérlque. Leocine.

La lactammine est précisément le premier terme dans la série des réactions qui conduisent à la synthèse de Tacîde lactique. On voit ici comment la même suite de métamorphoses devient Torigine d'une autre formation, celle de la leucîne. Toutefois celte dernière, pour être admise définitivement, exigerait, comme celle de la glycollammine, un nouveau contrôle emprunté à l'étude numérique des propriétés physiques et à celle de la forme cristalline en particulier.

Symthèse de l'acide hippurique,