Le rôle de la glycollammine et de la leucine s'étend plus

(1) Linic^ Annales de Chimie ei de Phjr tique, 3* série, t. XXHI, p. i46; 1848.

{1) Voir LiEBiCi loco eitaio, et Di8$AiGifis, Comptes rendus, t. XXXVHI, p. 839; i854; t. XLI, p. ia58;i855.

(3) A ce point de Tue on croit utile d'en résumer ici les principaux résultats.

i<>. La créaUne peut se dédoubler en sarcosine et urée ;

3*. La créatine et la créatinine, oxydées par l'oxyde de mercure, produisent un alcali, la mélbylurammine, G* H' Az', de l'acide oxalique et de l'acide carbonique ;

3<*. Sous l'influence de l'acide nitreux, la créatinine engendre un autre alcali C"H««A»«0«;

4**. Si l'on traite ce nouvel alcali par l'acide cblorhydrique, il se décompose avec formation d'ammoniaque, d'acide oxalique et d'un troisième composé, C* H* Ai« 0« ;

5^. La créatine, attaquée par l'acide nitreux, donne naissance k un corps particulier, que M. Dessaignes représente par la formule CE' Az, d'après l'analyse d'une combinaison cristallisée obtenue dans la réaction de ce corps sur le nitrate d'argent; cette combinaison répondrait à la formule C'B* Az, AzOS AgO.

Voici quelques conjectures qui permettent d'expliquer la constitution de tous CCS composés par la théorie générale des amides :

1**. La créatine est une combinaison d'urée et de sarcosine;

2^. La méthylurammine est un amide diammoniacal de la glycollammine:

C*H' Az« = C* H» Az 0* H- a AzH« — 2H« 0\ La glycollammine résulte ici à la fois de l'oxydation de la sarcosine, principe

loin encore. En effet, ces amides résultent du dédoublement de Talbumine et des composés analogues; ils prennent naissance toutes les fois que ces composés subissent Faction des agents ordinaires d'hydratation, tels que les acides ou les alcalis. Lorsque la relation analytique qui rattache Talbumine à la glycollammine et à la leucine aura été déterminée avec précision, cette relation servira sans doute de point de départ à de nou velles découvertes synthétiques.

Synthèse de V acide cyanique, de l* acide suif océanique et de

leurs dérivés.

1. L'acide cyanique est le plus important des amides monoammoniacaux primaires du deuxième ordre qui dérivent des

homo1og[ue, et cette glycoUammiDe naissante s'unit avec les éléments ammoniacaux empruntés à l'urée. Quant à l'acide oxalique, c'est un produit d'oxydation dont l'origine est facile à concevoir ;

3(*. L'alcali C" H'*Az'0' est un amide dérivé de l'acide oxalique, de l'ammoniaque et de la méthylurammine :

C" H»» Az« G» = Q C* H* 0' -+- C* H' Az« -f- 3 Az H' — 5 H» G».

On peut le re^rarder comme une combinaison de deux amides primaires du premier ordre, à savoir l'oxamide, C^H^Az'O^, et un amide oxalique analogue, dérivé de deux alcalis, l'ammoniaque et la méthylurammine :

C« H' Az'G* = C*H" G» -h AzB" -t- C*H' Az« ~ a H'0« ;

ou aurait ainsi

C»» H»« Az" G« = C* H* Az« G* H- C» H» Az^ G* — H« 0" ;

4°. Le composé C'H* Az'G' est un amide formé par l'union de l'acide oxalique avec la glycoUammine et l'ammoniaque :

C*H*Az»0« = C*H«G«H-C*H»AzG*H-AzH'-3H«0«;

5^. Quant au composé représenté par C'H'Az, AzO*, ^gO, sa formule parait èire inexacte, mais son analyse permet de le regarder comme une combinaison de l'oxyde d'argent avec un des amides précédents (3^) :

C'*H»«Az«0», aAgO.

Ses propriétés et son origine s'accordent parfaitement avec cette interprétation.

L'*ensemble de ces rapprochements permet d'expliquer toutes les métamor> phoses de la créaline à l'aide de celles des produits simples et réguliers de son dédoublement opéré par voie d'hydratation.

ASIDBS KT COMPOSfiS CYAIfIQUBS. 3g5

acides à 6 équivalents d'oxygène. C'est avec ce corps que Ton a effectué la synthèse de l'urée, et parmi ses dérivés on rencontre plusieurs autres principes immédiats naturels et notamment le sulfocyanate de potasse et l'essence de moutarde.

On va résumer en peu de mots l'histoire de l'acide cyanique. Elle peut servir de type à celle de beaucoup d'autres amides.

2. L'acide cyanique ou imide carbonique correspond au bicarbonate d'ammoniaque :

(?AzH0« = PO, AzH3, II«0«— 2H«0«;

Acide cyaniqne. Bicarbooalo d'ammonfaqQe

il reproduit très-facilement ce sel en fixant les éléments de l'eau.

On forme cet acide :

i''. Par l'élimination de la moitié de l'ammoniaque de l'urée (carbamidë), sous l'iniluence de l'acide phosphorique anhydre (i) •

C« H* Az« 0* — Az H3 = O Az H0«;

2*. Par l'oxydation des cyanures (corps dérivés du nitrile

formique] :

C«AzK-4-0« = C«AzK02.

Cyanure. Cfaaate.

3. C'est un acide monobasique, comme l'atteste la formule de ses sels : C^AzKO'.

4. A l'acide cyanique correspond un chlorure cyanique ou carbimique, désigné en général sous le nom de chlorure de cyanogène :

P AzCl=C« Az HO«-hHCl— H« 0«.

On obtient ce corps en décomposant un cyanure métallique par le chlore :

C«AzHg-h2Cl = C«AzCl-|-HgCl.

Traité par les alcalis, il fixe les éléments de l'eau et reproduit de l'acide carbonique, de l'acide chlorhydrique et de l'ammoniaque :

PAzCl-h3H«0« = P0SH«0«-hHCl4-AzH«.

(i) Weltzien', Annulen dcr Chemie und Pharmacie, t. CVU, p. JiQ ; j858.

Cette réaction s'accorde parfaitement avec la nature d'un semblable amide.

5. Les dérivés ammoniacaux de Tacide cyanique sont Turée et le cyanamide.

L'urée ou carbamide est isomérique avec le cyanate d'ammoniaque et résulte de sa transformation spontanée. C'est la réaction inverse de l'une de celles par lesquelles on forme l'acide cyanique.

Quant au cyanamide ou nitrile carbonique, il s'obtient en traitant par l'ammoniaque le chlorure cyanique :

C«AzCl H-AzH3=C«H*Azî-t-HCL

Chlorare cyaaiqae. Cfaaamld«.

Cet amide peut fixer de l'eau et redevenir de l'urée.

L'aniline et les autres alcalis organiques s'unissent comme l'ammoniaque, soit à l'acide cyanique, soit à son chlorure, en produisant des dérivés analogues.

6. Enfin l'acide cyanique forme des éthers, et ces éthers présentent un grand nombre de réactions intéressantes.

1**. Décomposés par la potasse, ils donnent naissance aux alcalis éthyliques :

C«H5«AzO«-^ 2(K0, H0) = C'H^Az -hPO*, 2KO.

Éther cjaDique. ÉUiylammlDe.

2°. Les mêmes éthers, traités par un acide hydraté, fournissent réthylamide de cet acide (i):

C«H«AzO«-f- C*H*0* = C8H»AzO« +C«0*,

Éthar cyanlqoe. Acide acétique. Éihylamide acéilqoe.

C«H»AzO» = C»H*0» -+- C*HUz — H*0«.

l Éthylamlde acétique. Acide acétique. Éthylammlne.

3®. Traités par un acide anhydre ils fournissent le diéthylamide de cet acide (i) :

C«H«AzO«-h 2C*H30» = Ci«H**AzO* -hC«0,

Étiier cyaulque. Acide acétique anhydre. Dlétbjlainide acétique.

C«H**AzO*= 2C*H*0* + C*H''Az — 2H«0«.