A l'acide cyanique répond encore l'acide cyanique sul

(1) Wu&TZ, Comptes rendus, t. XXXVII, p. 180; i853.

AMIBES ET COMPOSfiS CYANIQUB9. 897

furé, (?AzHS* (i), lequel offre vîs-à-vis du sulfure de carbone, C^ S^, les mêmes relations que l'acide cyanique vis-à-vis de IV cide carbonique.

L'acide cyanique sulfuré se rencontre dans la salive des animaux, sous la forme de sel de potasse; il se trouve également dans diverses Crucifères, sous un état analogue. Enfin son éther allylique constitue l'essence de moutarde.

La synthèse de l'acide sulfocyanique est facile, car il se produit :

I*. Par la réaction directe de l'ammoniaque sur l'acide sulfocarbonique,

(?S*4-AzH3 = C«HAzS«-+"H2S«;

2<*. Par la combinaison du soufre avec un cyanure,

(?AzK-+-S«=C?AzKS«.

La synthèse du sulfocyanate de potasse naturel se trouve ainsi réalisée.

Quant à celle de l'essence de moutarde ou éther allylsulfocyanique, elle a été développée dans le Chapitre II de ce Livre (p. 2o3).

On pourrait encore citer ici un principe contenu dans la moutarde blanche, le sulfocyanate de sinapine (2) que l'on n'a point essayé de reproduire par synthèse à l'aide de la sinapine, quoique ce résultat soit sans doute facile à réaliser.

§ 11- Synthèse de l'urée et de ses dérivés,

i. L'urée est un composé fondamental, soit par son rôle physiologique, car elle se rencontre dans presque tous les lî<-

(1) Synonyme : acide sulfocyanbydrique.

(3) Babo et BiKSCBWixmn, Annûlen der Chemie und Pharmacie, t. LXXXIV, p. lo; i85q. — D*aprèsdes épreuTOs analytiques que la synthèse n*a pas encore confirmées, la sinapine parait être un alcalamide dérivé de Tacide sinapique C"II**0**, et de la sinkaline C"H" AzO« . Les générateurs de ce dernier alcali sont inconnus, mais on peut remarquer que sa formule est celle d'un dériTé de

Vamylglycol :

C»»H'«0*-+-AzH' — H*0«.

quides animaux, soit par les nombreux dérivés naturels et artificiels qu'elle peut engendrer. C'est l'un de ces amides typiques, dont l'histoire peut servir de modèle à une multitude d'autres.

L'urée dérive du carbonate d'ammoniaque neutre; c'est le carbamide normal (1) :

(?H*A2«0« = (?0S H«0«, 2AzH»— 2H«0*.

2. L'urée se forme par divers procédés qui se ramènent tous à l'action de l'ammoniaque sur l'acide carbonique naissant. On l'obtient en traitant par cet alcali :

!•. L'oxychlorure carbonique (2),

(?Cl«0«-h2AzH3 = (?H*Az«0«-haHCl;

a'*. L'éther carbonique (2),

(?0S2C*HS0-h2AzH3=C«H*Az«0«-h2C*H«0*;

3". L'imide carbonique (acide cyanique) (3), (?AzH0«+AzH3=(?H*Az«0«.

C'est par cette dernière méthode que la synthèse de l'urée a été réalisée pour la première fois par M. Wôhler.

3. L'urée s'unit aux oxydes métalliques, à la manière des acides, et elle se combine aux acides puissants, à la manière des bases. Dans ce dernier cas, elle produit de véritables com> posés salins :

AzO», C«H*AzO«, HO.

Nitrate d'orée.

4. L'urée se combine avec les alcools en formant des composés particuliers analogues à l'urée et alcalins au même titre

(1) Le nom de earhammine serait préférable dans le cas où il existerait an earbamide isomérique non alcalin .

{'i\ Natànson, Àanaiendcr Cbemie and PkTmacie, t. XGVllI, p. 387; 1866. (3) WôHLsa, Ànmales de Chimie ei de Phrsitfue, a» série, t. XXWil, p. 33o

AHIDBS ET COMPOSÉS GYANIQUES. 899

qu*elle-méiTie. Elle peut ainsi s'unir à i , 2, 3, 4 équivalents d'alcool, avec séparation de 2, 4> 6> 8 équivalents d'eau. Exemples :

Métbylnrée (1). Crée. Alcool raélbjllque.

C«H«Az«0« =OH*Az«0«-H C«H«0« — H«0^

Allylorée. Urée. Alrool allfllque.

C«H»AzîO» =C«H»Az«0»-|- 2 C» 11*0» — 2H«0».

Diniéthylaré«(l). l'rée. Alcool mélbyllqiie.

O*H«Az«0« = C«H*Az«0«-H 2C«H«0« — 2IPO2.

DitUylnréQ (f). UréP. Alcool allylique.

C*8H«>Az«0«==C*H*Az«0«+ 4CMI«0* — 4inOî.

Tétréthylorée (9). Urée. Alcool.

A ces mêmes combinaisons éthérées so rapportent des dérivés sulfurés, tels que Tallylurée sulfurée (4)««- C^H^Az'S*

et le dérivé sulfophosplioré (5) C'^IP^P AzS^

composé correspondant à la tétréthylurée et analogue à une phénollriéthylurée :

CMHWAz«0« = (?H*Az«0>-+-3C*H60*-hC"H60«— 4H«02,

Urée. Alcool. Phénol.

dans laquelle i équivalent d'ammoniaque, AzH^, serait remplacé par I équivalent d'hydrogène phosphore, PH^, et 2 équivalents d'eau par 2 équivalents d'hydrogène sulfuré.

Tous ces composés se forment par des méthodes semblables à celles qui donnent naissance à l'urée, savoir :

I". En faisant agir sur l'acide cyanique les alcalis éthyliques, méthylammine, diméthylammine, etc.,

fîAzHO^-h C^H'^Az =:C«H»Az«Oî.

Acide cyanlqae. Diméthylammine. Olméthylarée.

(1) Wdktz, Comptes rmdus, t. XXXII, p. 4i4 ; i85i. (a) Synonyme : sinapoline.

(3) HoFMANK, Ànnalen der Chemie und Pharmacie, t. LXXVIII, p. 374; i85i.

(4) Synonyme : thiosinammine.

(5) HoFMAim, Comptes rendus, t. XLVU, p. toi 4 ; i858.

4oO LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION IX.

2". En faisant agir Tammoniaque sur les élhers cyanîques correspondants aux divers alcools,

C*H3AzO« -f-AzH3=: C*H«Az«0«.

Éther méthylcyaDiqae. Méthylarée.

C«U»AzS» +AzH»= C8H»Az«S».

Éth«r altylcjanlqoe saKuré (1). Allylarée lulfurée.

Les composés formés par cette voie sont isomères ou identiques avec ceux que fournit la méthode précédente.

3**. En faisant agir les alcalis éthyliques sur les éthers cvaniques,

C*H3AzO« -t- (?H«Az =C«H«Az«0«.

Éther méthylcjanlqoe. Mélbylammioa. Diméthylnrétt.

C^HKAzS» + C*»H«P =CWH»AzPS«.

Arido ptaéDoIcyanlque soif are (S). Trléthylpbosphlne.

4*^. En décomposant par Teau les éthers cyaniques; la moitié de Tacide organique se résout en acide carbonique et en ammoniaque, et celle-ci s'unit a Tétat naissant avec le reste du composé primitif,

2C*H«AzO« -|-H«0« = C«H8Az«0*+(?0*.

Élher méthjlcyaniqne. DIaiéUiyIaré«.

On voit que cette méthode rentre dans la seconde. 5"*. En faisant agir sur les alcalis éthyliques ou sur leurs analogues, soit l'oxychlorure carbonique,

(?Cl«0«-f-2C"H''Az = (?«H«Az«0«-f-2HCl,

Aniline. CftrbBnllfcle.

soit le sulfure carbonique, qui produit des dérivés sulfurés (3) : (?S*-h2C«H^Az= C««H«Az«S« -f-2HS-

Aniline. Carbanlllde siiirnré.

Ces derniers procédés fournissent des amides privés des propriétés alcalines et le plus souvent isomères avec les urées

(i) Synanyme : essence de moutarde.

(a) n est utile de remarquer que ce composé a été préparé a;rec la phénolammine et non arec le phénol et qu'il ne régénère point le phénol sous rinOuence des al^lis.

(3) HoriUNN, Ànnalen dcr Chemie und Pharmacie, t. LVII, p. 365; iS.^G t. LXX, p. i38.

AMIDBS ET COMPOSÉS CYAMQUES. 4^1

véritables formées par les autres méthodes. Ce cas d'isomérie est du même ordre que celui qui distingue la glycollammine et la lactammine du glycollamide et du lactamide.

Les éthers de l'urée, soumis à Tinfluence des corps propres à déterminer la production de l'ammoniaque et des alcalis annlogueSy régénèrent parfois les éthers cyaniques dont ils dérivent.

Les agents déshydratants directs ou indirects peuvent les changer en composés exempts d'oxygène et analogues au cyanamide. Tel est» par exemple, l'alcali désigné sous le nom de sinammine :

C«H*Az*0« — H«0« = (?HîAz«.

Uré«. Cyaoamld«.

C« II» Az« S« — II» s» = C« II« Az».

Urée «llyllque salfarée. Sloammino.

Enfm tous les éthers de l'urée, sous l'influence de l'eau ou des acides, se résolvent en leurs générateurs, à savoir, l'acide carbonique, les alcalis éthyliques, etc.

5. Les combinaisons de l'urée avec les acides peuvent perdre les éléments de l'eau et former des amides nouveaux (i) désignés sous le nom d*uréides :

C«H«Az«0* = G«U*Az«0«4- C*H*0* — H»0«.

Uréida accliqoe. Urée. ' Acide acétique

Ces composéss'obtiennent parla réaction deschlorures acides sur l'urée. Les alcalis les résolvent fmalcment dans l'acide carbonique et dans l'autre acide générateur. Les uréides offrent des relations remarquables vis-à-vis de divers corps naturels, et paraissent appelés à jouer un grand rôle dans les expériences synthétiques.

Sur la synthèse de l'acide urique et des composés qui sy

rattachent,

1. L'acide urique, l'un des principes les plus essentiels de l'économie humaine, semble, d'après les réactions analyli-

(i) ZiNiN, Aimalender Chemie und Pharmacie, t. XCU, p. ^03; i85/j. I. 26

4o2 LIVRB U. GHAPITBB il. SECTION IX.

ques» se rapporter à la catégorie des arordes de l'urée, et Lien est de même d'un grand nombre d'autres composés azotés naturels, tels que TallantoYne, la xanthine, la sarcine, laguantne, l'acide inosîque, la caféine, etc.

Tous ces principes, ainsi que la plupart de leurs dérivés, paraissent devoir être rangés parmi les amides uréiques ; mais les rapprochements ne reposent jusqu'ici que sur des épreuves analytiques. C'est un motif de plus pour les signaler ici à l'attention des expérimentateurs. Commençons par l'acide urique et rappelons quelques-unes de ses métamorphoses.

2. En s'unissant à l'oxygène et aux éléments de l'eau, l'acide urique (i) produit de l'alloxane et de l'urée:

C*o H* Az* 0« 4- 0« 4- H« 0« = C« H* Az« 0« 4- C« \V Az« 0'.

Acide uriqae. Alloutae. IIré«.

L'alloxane elle-même peut, en s'hydratant, se dédoubler en acide mésoxalique et urée :

C«H*Az«08 4-2H«0«= C«ll«0*o -hC«H*Az«0«.

AlloMoe. Acide m<s<Mtatlque. Urè«.

Ceci semble indiquer que l'alloxane est un uréide mésoxalique et qu'il suffirait de renverser la dernière réaction pour changer l'acide mésoxalique en alloxane.

Si l'on prenait pour point de départ, au lieu de l'acide mésoxalique, un autre acide bibasique moins oxygéné et représenté par la formule C*H*0', ou, ce qui revient au même, un acide C*U*0*® (2), son amide diuréique serait Tacide urique lui-même :

C6 H* Qio -f- 2 c* H* Az« 0« — 4 H« 0« = C*» H* Az^ 0«.

Arido. Urée. Acide urique.

3. Ce ne sont pas les seuls rapprochements qui existent entre l'urée et les dérivés uriques. En effet, l'acide urique, étant oxydé par diverses méthodes, peut fournir de l'acide oxalurique, C«H*Az«08, ^t de l'allantoïne, C8H«Az^0«.

L'allantoïne est un principe immédiat contenu dans les U-

(1) Sur les métamorphosefl de Tacide urique, voir Liebic et Wôiiler, Annales de Chimie n dt Physique, q« série, t. LXVIII, p. 'iih; i838. (3) C'est la formule de l'acide tartroniquo.

AXIDBS BT COMPOSAS GYANIQUIS. J^oZ

quides amniotiques de la vache ; elle se trouve ainsi formée artificiellement (i), mais non par voie de synthèse.

L'acide oxalurique et VailantoTne, soumis à Vinfluence des agents d'hydratation, sont résolubles à leur tour, le premier en urée et en acide oxalique, à la manière d'un uréide oxalique,

C«H*Az«0»-+-H«0*= C*H«08 -f.(?H*Az«0«;

AcM0 oiAlurtque. Acide oxalU|ae. Urée.

la dernière en urée et acide allanturique, à la manière d'un uréide allanturique,

C«H«Az*0«-hIVO«= C«H^Az«0» -hC«H*Az«OV

Allantoïne. Acide «ll«ntorlqae. Urée.

L'acide allanturique lui-même possède la composition d'un amide mésoxalique normal :

C« H^ Az»0« -h a H»0»= C«H»Oi«-h 2 AzH».

D'après ces faits analytiques,

i^. Il semble que l'on pourrait, en combinant l'acide oxalique et l'urée, puis en éliminant les éléments de l'eau, former l'acide oxalurique.

2"*. En produisant l'amide mésoxalique, c'est-à-dire l'acide allanturique, puis en l'unissant avec l'urée, on obtiendrait sans doute l'allantoïne.

Tous les termes fondamentaux de la série urique se trouveraient ainsi reproduits par synthèse. L'histoire des dérivés si multipliés et si curieux qu'ils engendrent sous l'influence des agents d'oxydation et des agents de réduction, entre autres celle des matières colorantes artificielles que l'on peut préparer avec l'acide urique, serait dès lors rattachée à celle des amides de l'urée.

h. Peut-être est-il permis d'étendre à d'autres composés ces prévisions synthétiques. En effet, il existe divers principes immédiats d'origine animale, qui ne diffèrent de l'acide urique que par la proportion d'oxygène qu'ils renferment. Tels sont :

La xanthine C*0U*Az*O*

Et la sarcine (2) C*o h* Az* 0«

(f) LiEBiG etWôHLER, loco ciîaio, p. a3o.

{i\ Probablement identique avec rhypoxanthine.

4o4 LIVRB II. CHAPTTRB II. SECTION IX.

Or, de même que l'acide unique pourrait être un diuréîde

de racide C«H^O<»

la xanthine pourrait être un diuréide de l'acide. C*H* O* (i) et la sarcine un diuréide de l'acide C* H*0* (2)

Observons enfln que la guanine, autre alcali

naturel C*«H« Az» O'

est sans doute un amide de la sarcine, l'un des corpsprécédents :

C*» H5 Az8 0« 4- H« 0« = C*» H* Az*0*4- Az H'.

Ce dernier point est devenu probable depuis que M. Strecker a changé la guanine en sarcine, ou dans un corps isomère, à l'aide de l'acide nitreux. Mais la réaction inverse, la seule démonstrative, n'a pas encore été réalisée.

5. Ce n'est pas tout : d'après sa formule, la sarcine pourrait encore être un amide de l'acide inosique, principe immédiat contenu dans la chair musculaire,

C*« H* Az* 0« = C*« IP Az« 0« -h 2 Az H» — 5 H« O*,

Sarcint. Acid« inosique.

et l'acide inosique lui-même dériver de l'union de l'urée et d'un acide C*H*0**, isomérique avec l'acide tartrlque, ou d'un autre acide C^H^O^®, homologue avec l'acide mésoxalique :

Ci« H» Az« 0" -h H« 0« = O H* Az« 0« -h C» H« 0".

Acide Inosique. Drée