CR LES PROPRIÉTÉS PHYSIQUES DES DÉRIVÉS DES \LCOOLS

On peut encore énoncer la relation suivante :

A une différence de (?H* entre les formules de deux composés doués d'une fonction chimique semblable répond une différence de 5,o environ entre leurs chaleurs spécifiques rapportées à des poids équivalents. D'où il suit que si l'on compare une série de corps homologues, tels que les alcools ou les carbures d'hydrogène, leur chaleur spécifique, rapportée à des poids équivalents, croîtra proportionnellement à ces équivalents.

Ce caractère est fort important, car il établit une différence fondamentale entre les corps simples de la chimie minérale et les divers composés organiques que l'on pourrait être tenté de leur assimiler.

En effet, dans les corps simples véritables, la chaleur spécifique rapportée aux poids équivalents est sensiblement constante. Si l'équivalent d'un corps simple est double, triple, décuple, etc., de l'équivalent d'un autre corps simple, la quantité de chaleur nécessaire pour élever d'un degré ce poids double, triple, décuple, sera toujours la même.

Au contraire, si l'équivalent d'un composé organique est double, triple, décuple, de celui d'un composé homologue, la quantité de chaleur nécessaire pour élever d'un degré ce poids double, triple, décuple, sera environ deux fois, trois fois, dix fois aussi considérable.

Celte remarque ne s'applique pas seulement aux substances organiques, mais elle est vraie pour tous les corps composés, et elle suffirait en général pour les distinguer des corps simples véritables.

Chaleurs de combustion.

Les expériences de MM. Favre et Silberniann (i) permeliem de comparer la chaleur de combustion des corps organiques

(i) Annales de Chimie et de Phjsitfue, 3* série, t. XXXIV, p. /|'j6 et suivantes; i852. On divii»«> ici par 1,000 les résultats exprimés en calories.

Les savantfi cités dans le texte n'avaient point fait les rapprochements qni siii«vent, si ce n'est relativement anX composés homolocucs.

427 LIVKB II. CUAPITBK II. SÏCTION X.

complexes à celle de leurs générateurs. On trouve ainsi que la chaleur de combustion d'un élher est trè&^voisine de la somme des chaleurs de combustion des corps qui Tont formé : il est inutile de tenir compte de Teau éliminée, corps complètement brûlé. £xemples :

La chaleur de combustion de i équivalent d'éther

butyrique = 7,091 X 116= 822,7

Celle de 1 équival. d*alcool= 7,184x60= 33o,5 )

Celle de léq.d'ac.butyriq. =5,647x88= 496,9) ^^^'^

La chaleur de combustion de i équival. d'alcool = . 33<>,S

Celle de 1 équivalent d'éther = 9>o28 x 87 rsr 334 9O

Celle de I éq. de gaz oléfiant = 1 1 ,858 x 28 =. . . . 332, o

On peut remarquer que Tacide acétique, le gaz des marais et l'acétone, lesquels dérivent les uns des autres» et ne diffèrent que par des composés binaires complètement brûlés, tels que Teau et Tacide carbonique, ont, à équivalents égaux, sensiblement la même chaleur de combustion :

La chaleur de combustion de 1 équivalent d'acide

acétique, C*H*0* =6ox 3,5o5= èio,3

Celle de i équival. de gaz des marais, C*H*=C*H*0* Cî0*= 16 X i3,o63 = 209,0

Celle de i équivalent d'acétone, C8H3 0 = C*H*0* — CO* — HO = 29X 7 ,3o3= 21 1 ,8

On peut encore comparer les différences entre les chaleurs de combustion de deux corps et celle de deux autres corps qui présentent entre eux les mêmes relations de formules et de fonctions chimiques.

Par exemple, le nombre i6o exprime à peu près la différence entre les chaleurs de combustion des composés analogues dont la différence est exprimée par C H>, cefi composés étant rapportés à des poids équivalents. Seulemem la différence des chaleurs de combustion n'est pas tout à fait constante ; elle change un peu suivant la nature des corps comparés, et même suivant leur rang dans une même série. C'est ainsi que, dans la série des carbures et des alcools, elle varie de 170 à i5o, diminuant à mesure que l'équivalent s'élève.

SLR LIS PROPBltTtS PHÎSIQt'BS DS8 BÉBlYtS DBS ALCOOLS. f\23

Points d'ébulUtioiu

I*. Si deux corps sont doués d'une fonction chimique semblable, et si leurs formules diffèrent par (]*H*, leurs points d'ébullition diffèrent de 19 degrés environ. Ce nombre varie un peu suivant la fonction chimique des substances comparées.

2"*. Le point d*ébuliition d'un acide est situé 4^ degrés audessus du point d'ébullition de Falcool correspondant ; celui d'un éther est placé 82 degrés plus bas que le point d'ébullitioo de l'acide qui se représente parla même formule. Par conséquent, le point d'ébullition d'un éther méthyliquc se trouvera 63 degrés au-dessous du point d'ébullition de l'acide qui Ka formé; celui d'un éther éthylique sera 44 degrés an-dessous de celui du môme acide, etc.

Ces diverses relations ont été établies surtout parles travaux de M. H. Kopp.

En général, pour des corps analogues, les différences entre les points d'ébullition sont à peu près proportionnelles aux différences des équivalents.

Ainsi, par exemple, si 1 équivalent d'un principe oxygéné se combine à i équivalent d'un acide monobasique ou corps analogue avec séparation de 2 équivalents d'eau, la différence entre le point d'ébullition ( E) du principe oxygéné et le point d'ébullition [e] du composé qu'il forme sera à peu près la même que celle qui existe entre le point d'ébullition (F) de l'alcool et le point d'ébullition (/) de l'éther formé par ce même acide : E-*-e= F — /±a. On peut dire encore : la différence entre le point d'ébullition de ce dernier éther et celui du composé complexe correspondant sera à peu près la même que celle qui existe entre le point d'ébullition de l'alcool et celle du corps oxygéné. 11 est facile de voir que ce second énoncé rentre dans le premier. Voici des exemples :

DI(f ér«aces .

L'alcool, C*H«0«, bout à 78 degrés \

L'étherchlorhydrique,C*H«0»-hHCl— H«0»,à n^ \

L'acide acétique, C* 11^ O*, bout 3117 degrés

Le chlorure acétique, C*H*0*4-HCl— H»0», à 55<

Dlttinnct*.

L'alcool, C* H«0«, bout à 78 degrés »

L'élher, C*H«0«-f-C*H«0«— H«0«,boulà36»... ^ *^** L'alcool allylique, C*H®0*, bout à io3 degrés. . . . L'éther allylélhylique, C«H«0«-h C*H«0« — H«0«, } 4o%5 bout à 62*», 5

L'alcool, C*H« 0«, bout à 78 degrés

L'élher allylélhylique, C*H«0»-hC»H«0» — H«0« \ i5%5

bout à 62* ,5 ,

L'alcool allylique, C*H*0*, bout à io3 degrés

L'éther allylique, C«H«0«-f-C«H«0«—H«0«, bout } if

vers 86 degrés

Au lieu de comparer un corps oxygéné et son dérivé, il esl préférable de comparer entre eux deux corps complexes du même ordre, deux éthers par exemple, car les résultats sont d'autant plus probables, que les corps sont plus analogues :

DitrèrenoM.

L'éther chlorhydrique, C*H*C1, bouta 11 degrés. ) ^ ^

L'éther iodhydrique, C* H^ I, bout à 70 degrés ) ^

] L'éther amylchlorhydrique, C*» H** Cl, bout à io4°. / ,

L'éther amyliodhydrique, C*^ H** I, bout à 1 48 degrés ( ^^ Le phénol chlorhydrique, C" H'^ Cl, bout à i36°. . . i Le phénol iodhydrique, C" H* I, vers 190 degrés. . i ^

On fera remarquer que ces divers calculs sont principalement applicables aux composés ternaires formés de carbone, d'hydrogène et d'oxygène; et qu*ils ne se vérifient plus aussi bien si on les étend soit aux corps dont l'équivalent est trèsfaible, soit aux corps dont l'équivalent est irès-élevé.

C'est ce qu'il est facile de vérifier en étudiant les composés qui renferment plus de i4 équivalents de carbone; leurs points d'ébullition sont souvent beaucoup plus voisins les uns des autres que ne l'indiquerait le calcul. Au contraire, les composés méthyliques, dont l'équivalent est très-faible, sont fréquemment ou gazeux ou notablement plus volatils qu'on ne pourrait l'induire de leur rapprochement avec les dérivés de l'alcool ordinaire.

Les relations précédentes peuvent être renversées, c'cst-à-