DES ALCOOLS POLYATOMIQIES EX GÉNÉRAL

r' est-à-dire,

C« Hs Br3 -h 3 H*0« — 3 11 Br = C« H» 0^

Tribrumhydrine. Gljcériiie

Oïl voit que ces éthers présenient la composition des dérivés chlorurés, bromures d'un carbure d'hydrogène, C^H*. Mais les dérivés du carbure C^H^ n'ont pas encore été préparés directement, et les dérivés isomériques fournis par le propylène diffèrent des clilorhydrines et des bromhydrines par leurs propriétés et surtout par l'absence de la réaction précédente. En effet, le bromure de propylène brome, C^H^Br^, corps isomère de la iribroinhydrine, placé dans les mêmes conditions, ne régénère point la glycérine.

A la vérité, rétherallyliodhydrique, C'H^I, isomère du propyiène iodé, peut servir à former la glycérine, C*H*0*. U suffit de traiter cet élher par le brome pour le changer en isotribromhydrine, C^H'^Br', décomposable à son tour avec régénération de glycérine (i). Mais Téther allyliodhydrique n'a pu être préparé jusqu'ici ni avec le propylène, ni avec aucune substance, si ce n'est avec la glycérine elle-même.

D'après l'ensemble de ces faits on voit quelles espérances on peut concevoir relativement à la synthèse des alcools polyatomiques et quelles difficultés s'opposent jusqu'ici à leur réalisation. Dans tous les cas la synthèse de la glycérine, C^ H* 0^, avec le propylène, C*H*, ou ses dérivés, bien qu'elle ne soit point encore accomplie, doit être regardée comme probable.

En résumé, ces résultats tendent à rattacher les alcools Iriatomîquesauv carbures d'hydrogène, comme peuvent l'être déjà les alcools monoatomiques et les alcools diatomiques.

Retour aux carbures d liydrogène et aux autres alcools.

1. Pour compléter ces liens, il reste à montrer comment on peut, soit renverser les réactions qui donnent naissance aux

(i) WuRTZ, Annales de Chimie eide Phrst*fuey V série, t. Ll, p. g'i; 1857.-1- Voir Blrtuelot et DL LrcA, même Recueil, 3*^ série, t. LU , p 44 * •

438 LIVRE II. chàpurb m. SKCTION I.

alcools diatomiques et remonter aux carbures générateurs» soit former avec les alcools triatomiques ei autres les alcools plus simples et les carbures d'hydrogène.

Rien n*estplus facile que de remonter du glycol, C*H® 0*,au gaz oléfiant, C*H*, et à Tacétène, C*H*. Car il suffit de reproduire avec le glycol son éther dibromhydrique, C*H*Br*, lequel est identique avec le bromure d'élhylène. Puis on transforme cet éther dans les carbures proposés par les méthodes de substitution inverse qui ont été déjà développées (i).

2. Une méthode semblable permet de changer la glycérine C6H8 0«, en propylène, C^H^, et en propionène, C^H*. En effet, on forme d*abord la trichlorhydrine, C^ H'^Cl^, avec la glycérine,

eH«0« H-3HC1 — 3H«0«= CCHSCI^,

Glycérine. Trichlorhydrine.

puis on remplace le chlore de cet éther, soit par 3 équivalents d'hydrogène, soit par un seul (2),

Trichlorhydrine. Propionène.

C6H«C13 -h H —3 Cl = C6H«.

Trichlorhydrine . Propylène .

3. La métamorphose des alcools polyatomiques en carbures d'hydrogène permet de changer les premiers composés dans d'autres alcools renfermant la même proportion de carbone.

Après avoir transformé le glycol, par exemple C* H^ O*

en gaz oléfiant, il devient facile de former l'alcool ordinaire C*H«0«

4. La glycérine, alcool triatomique, peut devenir la source de quatre alcools nouveaux, l'un diatomique, les trois autres monoatomiques.

En effet on vient de voir comment la glycérine. . . C* H*0* peut être changée en propylène ; or avec le propylène on forme aisément le propylglycol, diatomique. C*H*0*

et l'alcool propylique, monoaiomique C*H*0*

C'est-à-dire que, cet alcool triatomique étant donné, on en fait

( 1) RbKTiibLU'i, ÀnaaU's dtr Uiimieci de l^hjrsitfue^ '6^ bérie, t. LI)p. 56; 1807. {'i) Bkutuëlot, Annales de Chimie ci de Physique, 3^ série, t. Ll, p. 5S; 1857.

DES ALCOULS PO|.YATOMI0UKS Eh U&NftlAl.. ^pÇ)

dt'river par des méthodes régulières les alcools diatomiques et monoatomiques qui en diffèrent seulement par leur proportion d'oxjgène.

Ce n'est pas tout : la glycérine peut former Téttier allyliod-

hydrique (i) CfillH

et consécutivement l'alcool allylique C^11*0'

Cest même la seule méthode connue pour obtenir le dernier alcool.

Enfin, cette même glycérine peut se changer par la voie des fermentations, en alcool ordinaire (2) C*H^O*

Cest ainsi qu*un alcool polyatomique comprend parmi ses dérivés réguliers tout un ensemble d'alcools plus simples.

5. Aucun autre alcool Iriatomique n'a été changé jusqu'ici par voie purement chimique, en un carbure d'hydrogène, ni même en un alcool correspondant. Cependant il est utile do remarquer que la mannite, la dulciie et les sucres, soumis ù l'action des ferments, produisent, comme la glycérine, de l'alcool ordinaire C* H*f )*

Bien plus, les sucres, C"U"0**, sous ces mêmes inlluen-

ces, peuvent se changer en mannite C**H**0**

et en glycérine C* II* 0*

c'est-à-dire en d'autres alcools polyatomlques.

6. Réciproquement, la mannite et la glycérine peuvent Aire transformées par fermentation an un sucre proprement dit (3).

Cependant les métamorphoses directes ou inverses de tous ces corps sont encore peu connues. En général, le peu de stabilité de ces alcools, joint au petit nombre d'années écoulées depuis la découverte de leurs fonctions véritables n'a pas encore permis d'en poursuivre l'élude d'une manière aussi approfondie que celle de la glycérine.

(i) Bkrthblot et de Luca, Annétifs de Chimie et de Vltysique^ 'j« série, t. XLUI,. p. 357} 1 855; et t. XLVUI, p. 088; i856.

(j) Berthelot, Annales de Chimieet de Phjsique, 3' série, l. L, p. 340; 1857.

(3) Kehtoelot, Annales de Chimie et de Physiijue, 3« série, t. L, p. 369;

44o LIVRE II. CHAPITRE llf. SECTION I.

Dérivés des alcools poljratomiques en général.

Aux alcools diatoiniques, triatoiniques, etc., répondent des dérivés analogues à ceux des alcools monoatomiques, à sa> voir :

Des composés éthérés ;

Des composés formés par déshydratation ;

Des composés formés par oxydation ou par réduction;

Des dérivés alcalins ;

Des aldéhydes^

Des dérivés acides, etc.

La formule de tous ces dérivés et, jusqu'à un certain point, leur mode de formation peuvent être prévus aisément en s*appuyant sur une généralisation simple et régulière.

En effet, chaque équivalent d'un alcool triatomique, par exemple, représente 3 équivalents d'un alcool monoatomique, intimement unis et inséparables.

Par conséquent un tel alcool fournira :

i*»- Les mêmes dérivés que i équivalent d'alcool monoatomique, qui entrerait en réaction en demeurant uni à 2 équivalents du même alcool non modifié.

Cette première catégorie est évidemment engendrée suivant les mêmes équations que les dérivés des alcools monoatomiques. Ainsi :

La glycérine peut s'unir à i équivalent d'acide chlorhydrique ou à I équivalent d'acide benzoïque, d'où résultent des combinaisons primaires tout à fait analogues aux éthers chlorhydrique et benzoTque de l'alcool ordinaire,

CîOH"08 =C«H»0«-|- C**H«0* — H*0«.

Bfonobensoiclne. GlycérlQ«. Acide benxoiqoe

Êther benxoïque. Alcool. Acide b«Dzotqne.

De même, la glycérine peut perdre 2 équivalents d'hydrogène et gagner 2 équivalents d'oxygène, en formant de l'acide gly-