C"WO =C«H«0^- C«H[*0» — H
OiyphéiMl KiUiylkiM. Osi9l^émol. Atoool mMirti^M.
(i) GiAABD, Comptes rendus, t. XXXVI, p. 4^1 ; i853.
(a) Caboom, àittèmtes de Chimie et de Pkr*inise» 3« sérM, t. XXVII, p. 443; 1849.
L'acide picramique devient aussi l'amlde du dérive dinitiv» C<'H4(AzO*)«OS du même oxyphénol.
En effet, les relations entre tous ces corps sont exactement les mémos que celles qui existent entre roxybenzammiiie et Tacide oxybenzoîque :
D^irAzO^ == C»*H«06 -^AilV — lVOK
O^ybonzammine. Acide oxybcnzouiuc.
C^H^AzOî = C**H«0* 4-AzH«— HM)2.
OifphénamlJe iDélhyliqiie. Oxyphénol méthyllquo.
C»H5(AzO*)»AzO«= C«»H*(AzO*)*0*-t-AtH»— H«0*.
U^ijpliénamldo dinitré. Oxyphénol dinitré.
3. C'est ici que semblent devoir se ranger divers produits moins hydrogénés que la phénolammine et obtenus par la réaction d'une solution alcoolique de potasse sur la nitrobenzine, tels que i'azoxybenzide, C"H*AzO, Tazobenzide, C^*iP Az, et la benzidine C*^H* Az. Ce sont les produits d'une réduction incomplète. Leur constitution peut s'expliquer de la même manière que celle de Tanisidine et de Tacide picramique; il suffit de la ramener à celle des amides du phénol et de Toxyphénol.
1°. En effet, Tazobenzide peut être regardé comme un ixUrile oxyphénique :
C" H» Az == C" H« 0* 4- Az H3 — 2 H* 0«.
Nitrlle oxîpMiit<fa« OxypbéDOl.
2?. La benzidine, C**H^Az ou C**H**Az*, sera une combinaison du nitrîle précédent avec la phénolammine, âtiaî(>gue à racétonitrile ammoniacal :
C*« H« Az -h C" WXz = C«* H*» A2«.
Nitrlle oxfphénique. Phénolammine.
C'est un amide biammoniacal secondaire du troisième ordre, dérivé de l' oxyphénol et du phénol, A-»-Bh-2N-^3H:
C«tH«Az« = C«H«0«-t-C*«H«0»4-2AfcH«^— 3H*0»
Phénol . Oxyphénol .
3». L'azoxybenzide, C^WAzO ou C**H*»Az«0«, peut être
bÉRITÉS DES PHÉNOLS. 4^^
assimilé à une combinaison de phénolammine et de phénol niirosé :
PhénoUmmlne. Pbénol nltrofé.
OU» ce qui est peut-être préférable, à un amide monoamnioniacal tertiaire du troisième ordre, dérivé du phénol et de Tacide nitreux, aA-f-A'H-N— 3H :
C**H*oAz«0« = 2C"H«0«H- AzO», HO-t- AzH^ — 3H«0«.
k. On peut rapprocher de l'azoxybenzide plusieurs composés obtenus récemment dans la réaction de l'acide nitreux sur les amides dissous dans Talcool (i).
i^ Un premier composé, dérivé de la phénolammioe,
(?*H"Az» = 9C«H'Az-^AzO», HO — 2H«0«,
est un amide biammoniacal tertiaire du quatrième ordre, dérivé du phénol et de l'acide nitreux, aA-f-A'-j-aN — ^4H-
9C"H«0«-t-AzO^, HO-4-2AzH«— 4H*0«.
On peut le représenter par l'union de Tazoxybenzide et de Fammoniaque :
(?* H** Az» = O* H*« Az«0« 4- AzH« — H« 0«.
2"". Un second composé, dérivé de l'acide picraniîque (oxyphénamide dinitré],
C« H* Az* 0«« = C'« H» ( Az 0* )« Aï 0» -+- Az 0», H 0 — H« 0>,
Acide plcramlque.
est un amide monoammoniacal secondaire du deuxième ordre, dérivé de l'oxyphénol dinitré et de l'acide nitreux, B4-A-+-N — 2H:
C«H*(AzO*j«0*^- AzO^, H0h-AzH3 — 2H«0«.
Et ainsi des autres combinaisons analogues.
(i) GniESS, Comptes rendus, t. XLIX, P* 77i »fiî>9^
5. Enfin aux dérivés nitrés du phénol se rattache l'acide isopurpurique, composé analogue aux matières colorantes et obtenu dans la réaction du cyanure de potassium sur le phénol trinitré (i) :
C«H3(AzO*)30« J /C*«H*(AzO^)*(AzO*)Az»KO«
Phénol (rlnitré . f I Isopurpurate d« pota»e.
-f-3C7AzK4-2H«0«î^j 4-AzH3-hC«0*, 2KO.
Cet acide peut être regardé comme une combinaison d'acide cyanhydrique et de phénol nitrosodinitré (2) :
0« H5 ( Az 0*)« ( Az 0«) Az* 0* = C*» H» (Az 0*)* ( Az 0*) 0«, 2 C» Az,H -
Dans sa formation, Fun des 3 équivalents du cyanure est changé en carbonate et en ammoniaque, par suite d'une fixation d'eau et de 2 équivalents d'oxygène. 11 en résulte que le phénol trinitré perd 2 équivalents d'oxygène et devient du phénol nitrosodinitré.
On a cru utile d'entrer dans les développements qui précèdent, afin de mettre en lumière la constitution d'un grand nombre de substances dérivées de la benzine et du phénol et dont la nature véritable est demeurée jusqu'ici fort obscure. On voit que tout s'explique assez simplement et conformément aux théories exposées dans cet ouvrage. Dans tous les cas, l'existence de ces composés est très-propre à montrer la grande diversité des dérivés phéniques et les ressources que l'on peut en attendre.
6. Au pyrocatéchol semble répondre un dérivé nitré produit jusqu'ici par d'autres voies : l'acide oxypicrique ou styphnique, C«H»(Az03)»0*, bibasique.
7. On n'a point cherché à reproduire les phénols avec leurs dérivés nitrés.
(i) HLASiwrrZi Amfalen derChenrieund Phat mmeie, t. CX, p. 789; iSSg. (a) C'est un amide biammooiacal tertiaire du quatrième ordre, dérivé du phénol «iitros6élnitré et de l'acide fortnique s
DÉRIVÉS DES PHÉNOLS. 4^^
§8- Dérivés par oxydation.
t. On vient de voir comment i^usieurs principes analogues aux phénols s'oxydent sous l'influence de Tammoniaque, comment, par exemple, Thématine, C^H**0*', devient de l'hématéine, C^H"0"; comment le pyrogallol et les autres composés du même ordre s'oxydent également sous l'influence dps alcalis et de l'oxygène, dès h température ordinaire.
Le phénol lui-même, chauffé à 200 degrés en présence des alcalis, absorbe l'oxygène de l'air et produit un dérivé nouveau, C^*H'0* (i), aple à jouer le rôle de matière colorante. Ce dérivé, distillé avec les alcalis, régénère, entre autres produits, le phénol.
