TRANSFORMATION DU GAZ DES MARAIS EN PROPTLËNS

Le gaz des marais est le plus simple des carbures d'hydrogène et le moins condensé : car i litre de ce gaz renferme seulement un demi-gramme de carbone, tandis que tous les autres gaz hydrocarbonés connus renferment dans i litre au moins i gramme de carbone. Aussi la synthèse du gaz des marais n'est-elle que le premier pas dans la synthèse des carbures (l'hydrogène. On peut aller plus loin en soumettant le gaz des marais lui-même à diverses réactions : les iines reposent sur la formation intermédiaire de nouveaux composés liquides, tels que l'alcool méthylique; elles seront développées dans le second Livre; les autres résultent de l'action directe que plusieurs corps gazeux exercent sur le gaz des marais. En voici le principe : le gaz des marais n'est pas seulement le moins riche en carbone de tous les gaz hydrocarbonés, mais son hydrogène est à son carbone dans un rapport plus grand que dans tout autre gaz ; c'est ce qu'indique son ancien nom d'hydrogène protocarboné et sa formule, C?H^, d'après laquelle l'hydrogène forme un quart du poids du gaz des marais. Si donc on enlève au gaz des marais une portion de cet hydrogène, à l'aide d'actions suffisamment ménagées, on pourra concevoir l'espérance d'obtenir quelquesuns des autres carbures d'hydrogène, tous plus riches en carbone et plus condensés.

TRANSrOllVA,TIO.^ Di; GAZ IMI8 MARAIS BH P&OPYUNE. 4^

On a cherché à enlever celle porlion d*hydrogène en niellant a profil rafSnilé de diverses subsiances^ telles que Toxygène et le chlore employés en quantité insuffisante» atec le concours de Téiincelle électrique ou de la lumière solaire; telles encore que le brome, Tiode» Tacide carbonique, etc., à la température rouge. Aucun de ces essais n'a donné de résul^ tais décisiCs; mais on a été plus heureux en faisant réagir le gaz des marais et Toxyde de carbone : ces deux gaz, dirigés ensemble à travers un tube de verre vert chauffé au rouge sombre et rempli de pierre ponce, ont fourni une petite quantité de propylène, C^H*. Celle formation parait due à la réaction de 2 volumes de gaz des marais sur i volume d'oxyde de carbone (i) :

2C?H*-hC«0« = C«H«-»-2H0.

Voici les détails de l'expérience, qui a été reproduite plusieurs fois :

L'oxyde de carbone est dégagé par la chaleur de sa dissoluiion dans le protochlorure de cuivre acide, lavé dans l'eau, puis dans deux éprouvettes successives contenant du brome ; ensuite il se mêle avec le gaz des marais dans un flacon tri* tubulé.

Le gaz des marais est produit par la distillation d'un mélange d'acétate de soude fondu et de chaux sodée, lavé dans l'eau, puis dans deux éprouvettes successives contenant du brome sous une couche d'eau ; enfin il se mêle avec l'oxyde de carbone dans le flacon trilubulé. Les deux gaz traversent ensemble une nouvelle éprouvette contenant du brome, pui9 une lessive de soude concentrée, et ils arrivent dans un tube de verre vert horizontal, long de i", 20^ large de 2 centimètres et rempli de fragments de pierre ponce.

Ce tube est chauffé au rouge sombre. Au bout se trouvent un petit flacon refroidi, un flacon laveur plein d'eau, une

(1) Od a élé conduit il tenter cette eipérienee en raison des résnltats annoncés par M. Dusart relativement à la formation du propylène dans la distilla tion d'un mélange d'oxalate et d*acétate. L'oxalate fournit de Voxyde de carbone ; Tscétate du gaz des marais. M. Dusart avait attribué rettc formation à la réduction de Tacétone, C*H*0% par l'oxyde de carbone. (Annotes de Chimie et de Vhf tique, 3* série, t. XLV, p. 339; i855.)

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éprouvette ovoTde contenant du brome sous une couche d*eau, un flacon laveur contenant de la lessive de soude. On fait marcher l'appareil pendant plusieurs heures.

A la (in de l'expérience on dissout le brome dans une lessive alcaline, et il se sépare une petite quantité d'un bromure liquide, neutre et pesant, analogue à la liqueur des Hollandais bromée. Ce corps n'étant pas assez abondant pour être rectifié, on s'est borné à le chauffer à 275 degrés, avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium, dans un tube scellé à la lampe.

Voici la composition du gaz régénéré :

Propylène, C* H* 72

Carbure C«H8 16

Acide carbonique 4

Azote 8

La formation du propylène dans les conditions qui précèdent est un fait d'expérience; mais l'origine réelle de ce gaz donne lieu à une objection qu'il importe de ne pas dissimuler: le gaz des marais qui a servi k le former n'a pas été produit avec des substances minérales, mais par la distillation de l'acétate de soude en présence d'un excès d'alcali. Or le gaz des marais n'est pas le seul corps qui prenne naissance dans la distillation des acétates ; il se forme en même temps des carbures d*hydrogène gazeux et absorbables par le brome, de l'acétone et divers liquides empyreumatiques. Ces produits concourent-ils à la formation du propylène? Ce gaz ne pourrait-il pas préexister mélangé avec le gaz des marais, loin de se former dans la réaction de ce gaz sur l'oxyde de carbone ?

Sans regarder cette objection comme absolument réfutée, on peut toutefois remarquer que les expériences citées tout à l'heure ont été foites dans les conditions les plus propres à éliminer tout produit étranger au gaz des marais; car ce gaz se lavait a trois reprises successives dans des éprouvettes contenant du brome, et il n'a laissé dans la dernière absolument aucune trace de bromures liquides insolubles dans les alcalis. D'ailleurs l'action du brome arrête et détruit, non-seule-

TRANSFORHATlOll DU GAI DBS MAftAlS KN PROPYLfcNB. 4?

ment les gaz étraogers, mais aussi ioutes les vapeurs empyreu* maiiques. Enfin, Texpérience a été reproduite à blanc avec le même appareil; on a supprimé le dégagement d'oxyde de carbone, et il ne s'est produit» au delà du tube de verre vert, aucune trace de bromure de propylène ou d'un bromure analogue.

Aussi peut-on admettre, sinon avec certitude, du moins avec une grande probabilité, que le propylène se forme dans la réaction du gaz des marais sur l'oxyde de carbone.

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