D'HYDROGÈNE
STIVTHfcSB BU GAZ DBS VABAIS, DU GAZ OLBPIANT ET DB LA NAPHTAUlfB.
Les composés que le carbone forme avec les corps simples présentent une physionomie particulière et se distinguent des autres composés par la plupart de leurs propriétés. Ces différences sont déjà sensibles dans les oxydes du carbone^ qui peuvent cependant être rapprochés à juste titre des oxydes formés par les autres métalloïdes. Elles sont plus accusées dans le sulfure de carbone, si analogue aux composés éihérés par ses propriétés physiques^^bien que ses aptitudes chimiques l'assimilent aux autres sulfacides. Mais les dissemblances deviennent surtout frappantes dans l'étude des chlorures de car« boae. En effet, les chlorures formés par les autres métalloïdes sont presque tous de nature acide ou susceptibles de donaer ' naissance à des acides en se décomposant au contact de l'eau : ce liquide les dissout ou les détruit avec une grande énergie* Au contraire, les chlorures de carbone sont des corps inso-^ lubies dans l'eau et parfaitement neutres vis-à-vis des réactifs acides ou alcalins.
En un mot, ces chlorures possèdent au plus haut degré Us propriétés des éthers, c'est-à-dire des composés les plus carac*> téristiques de la chimie organique et les moins analogues aux composés formés par l'union réciproque des divers corps sîm'ptes» à l'exception du carbone.
Ces propriétés spéciales des chlorures de carbone qui npt* pellent déjà celles des carbures d'hydrogène, coïncident avec une difficulté plus marquée dans l'union du chlore avec le carbone, avec une stabilité moindre, avec une variété plus
STKTHftSE DU GAZ DES XARAI», Dl C.Al OLÉFIANT, ETC. .f(>
grande dans les produits de cette combinaison. Tandis que le carbone s*iinit directement avec le soufre et avec l'oxygèno, et que les composés formés résistent à rinfluence de températures extrêmement élevées, le carbone et le chlore ne se combinent pas directement, et la chaleur rouge suffit pour détruire imites leurs combinaisons.
Aussi, les chlorures de carbone, fornK's d*abord au moyen des carbures d'hydrogène, n*ont pu être obtenus par voie minérale que dans ces dernières années : c'est M. Kolbe qui a réussi le premier à produire les chlorures de carbone en M^ sant agir le chlore sur le sulfure de carbone (i). Sans développer ici cette belle réaction, il suffira de dire qu'elle peut donner naissance, suivant les circonstances, à quatre chlorures de cart)one distincts, à savoir :
Le perchlorure, CCI*;
Le sesquichlorure, C*CI*;
Le protochlorure, C*C1*;
Ex le chlorure de Julin, représenté jusqu'ici par la formule 00*9 mais auquel les expériences qui vont suivre paraissent aMigner la formule Cs<>CHo,
€e sont ces chlorures qu'il s'agit de changer en carbures d'h>'drogèDe, pour établir par une troisième voie la synthèse de ces carbures.
Les afflmlés puissantes du chlore rendent facile cette transforMfitioné En effet, il suffit de faire agir sur les chlorures de carbone Thydrogène libre à la température du rouge sombre, pour en séparer le chlore sous forme d'acide chlorhydrique; une portion du carbone demeure libre, une autre portion s'unit à l'hydrogène et forme des carbures d'hydrogène correspondants aux chlorures décomposés.
L'expérience s'exécute en vaporisant la substance chlorée dans un courant d'hydrogène convenablement réglé et diri-^ géant le mélange à travers un tube de verre vert rempli de pierre ponce et chauffé à une température comprise entre le rouge sombre et le rouge vif, selon les circonstances. Au sortir du tube, les gaz traversent un flacon refroidi, un second flacon
{t) Àffmrlen èer Chemic und Pharma te, t. LIV, p ^f\C^] ^^h,
5o UVRR r. CHAPITRE III.
plein d*eau, une éprouvelie ovoïde contenant du brome, un flacon laveur renfermant de la soude, et ils sont recueillis sur la cuve à eau.
Dans ces conditions, le perchlorure de carbone, OCI*, le sesquichlorure de carbone, C*CI*, et le protochlorure de carbone, C*C1*, fournissent une proportion considérable de gaz oléfiant, OH^, et une certaine quantité du gaz des marais, C*H*. Le chlorure de Julin produit de la naphtaline, (?® H^
Voici le détail des résultats (i) :
I. Gaz des marais. — Gaz recueillis sur la cuve à eau, après avoir traversé le brome.
loo volumes du gaz obtenu dans 1 action de l'hydrogène sur le perchlorure de carbone contiennent :
Gaz des marais, C H* 2
Hydrogène 98
100 volumes du gaz obtenu dans la décomposition du sesquichlorure de carbone par l'hydrogène contiennent :
Gaz des marais, D H^ 5
Hydrogène gS
IL Gaz oléfiant. — Gaz régénérés des bromures obtenus au moyen des gaz formés dans la réaction des chlorures de carbone sur l'hydrogène.
Cette régénération s'opère en chauffant les bromures à 275 degrés avec de l'eau, du cuivre et de l'iodure de potassium dans des tubes scellés à la lampe.
Gaz correspondant au perchlorure de carbone :
Gaz oléfiant. G* H* 80
Acéiène, C*H« i5
Azote 5
(1) Voir les détails numériques de ces analyses, Annales de Chimie et de Phy^ si^ue, 3" série, t. LUI, p. 1 54-157.
SYNTHÈSE DC GAZ BBS «AIIAIS, DU GAZ OLÉFIANT, KTC. ^1
Ga2 correspondant au sesquichlorure de carbone :
Gaz oléfîanl, C*II* 24 ,o
Acélcne, C*H« 2,3
Hydrogène . 2,3
Oxyde de carbone 1 ,3
Azoïe 10,0
Gaz correspondant au protochlorure de carbone : •
Gaz oléfîanl, G* H* 77,0
Acétène, G* H* 3,5
Hydrogène 3,5
Oxyde de carbone i4,o
Azote 2,0
Ainsi, les trois chlorures de carbone précédents, décomposés par l'hydrogène, reproduisent du gaz des marais et du gaz oléfiant.
On peut admettre que le gaz des marais, C^H*, résulte d*une substitution directe du chlore par l'hydrogène dans le perchlorure de carbone. G* H* :
PGl*-+-8H=:G«n*4-4HGl,
tandis qu*il est produit par une décomposition secondaire dans le cas du sesquichlorure de carbone.
Au contraire, le gaz oléflant, G^ H^, parait formé par substitution directe aux dépens du protochlorure de carbone, G^Gl*,
G*G1*4-8H = G*H*-+-4HG1
et du sesquichlorure, G*G1* :
G*Gl«-hioH = G*H*-f 6HG1.
Dans le cas du perchlorure, le gaz oléflant semble tirer son
origine de la décomposition bien connue en vertu de laquelle
ce perchlorure chauffé au rouge se sépare en chlore et en
protochlorure :
mais ces explications ne changent rien au sens général du phénomène.
5? LIVHE 1. nilAPirKK 111. SYNTflkSK DU GA7. OLÉFIA?ÏT, ETC.
On a cIkmtIhî à l'éioiuhe au dernier des chlorures de carbone signalés plus haut, c'est-à-dire au chlorure de Julin.
lïl. iSaphtaline, — Le chlorure de Julin, chauffé au rouge dans un courant d'hvdrogène, a produit une grande quantité d'un corps cristallisé, présentant les caractères de la naphtaline, C*®H*; aucun carbure gazeux ne s'est formé simultanément en proportion sensible. Cette régénération de la naphtaline lie s'opère bien qu'au rouge vif. A une température plus basse, une partie du composé chloré traverse les tubes sans s'altérer.
Par cette aptitude à former de la naphtaline, aussi bien que par son odeur et par sa fixité relative, le chlorure de Julin paraît devoir être éloigné de la série du gaz oléfiant à laquelle on l'a réuni jusqu'à présent, et rapproché de la naphtaline. C'est probablement un chlorure de naphtaline perchloré, (;20Clio = C«ûCl8-+-Cl«:
C« Cl*o -V H<8 = C'OH» -h lo HCl.
Ces rapprochements entre la naphtaline et le chlorure de Julin sont fort curieux, surtout si l'on tient compte de l'origine du chlorure de Julin. Ce corps, en effet, doué d'une grande stabilité, parait être l'un des produits ultimes de la décomposition (les chlorures de carbone^ à peu près comme la naphtaline est l'un des produits ultimes de la décomposition des hydf ures de carbone. Cette conclusion s'accorde avec les idées de substitution qui impliquent une certaine analogie de groupement entre les deux séries de composés.
Quoi qu'il en soit, le chlorure de Julin, le perchlorure, le sesquichlorure et le protochloruré de carbone employés dans les expériences ci-dessus, avaient été préparés au moyen du chlore et du sulfure de carbone. Les résultats précédents fournissent donc un nouveau moyen pour préparer le gaz oléflant, le gaz des marais et la naphtaline au moyen des corps simples qui les constituent.
LIVBE K CUAPIT&E IV. «ECTIOX I. — • <2t?îÉBAI.ITrvS. 53
