CHAPITRE PREMIER
SYNTHÈSE DBS ALGOOLS PROPREMENT DITS.
SECTION PREMIBRE.
GÉNÉEALITfiS.
Les alcools proprement dits, c'est-à-dire les alcools à 2 équivalents d'oxygène, connus jusqu'à ce jour, sont les suivants :
Première série, O-H^-^'O*.
Alcool méthylique, ou esprit-de-bois C* H* 0'
Alcool élhylique, ou ordinaire C* H« 0*
Alcool propylique C« H* 0*
Alcool butylique C« H*»0«
Alcool amylique, ou huile de pommes de terre. C*®H"0*
Alcool caprylique C"H*»0«
Alcool éthalique, ou éthal C»H»*0«
Alcool cérotique C^HWO»
Alcool mélissique C**H*'0*
Tous ces alcools peuvent se représenter par les éléments de l'eau unis à un carbure d'hydrogène, C*"H*", formé dans les mêmes rapports que le gaz oléfiant. On avait même défini les alcools en général par cette composition, alors que Ton ignorait l'existence des alcools monoatomiques suivants et celle des alcools polyatomiques.
Deuxième série, C*''H'''0*.
Alcool allylique C» H« O^
C'est le seul terme connu.
Troisième série, C*"H*"-*0*.
Alcool canipholique, ou camphre de Bornéo. . . C*^H** 0* C'est le seul terme connu.
Quatrième série, D"H«»-*0'.
Cinquième série, C*-H«"-«0«.
Alcool benzylique C»* H^ O'
Alcool cyménique C^^H** 0^
Sixième série, C«-H«"-»0*.
Alcool cinnamique C**H*®02
Alcool cholestérique, ou cholestérine C^'H** 0*
Chacune des formules générales qui précèdent représente non-seulement des alcools connus, mais encore un grand nombre d'autres alcools qui restent à découvrir dans la nature ou à former par les méthodes synthétiques.
La synthèse des alcools de la première série, les plus importants de tous, peut être réalisée en général au moyen des carbures d'hydrogène. Elle repose sur trois procédés fondamentaux.
1. Tantôt on combine un carbure d'hydrogène avec les éléments de l'eau, en passant par l'intermédiaire d'une combinaison sulfurique : c'est ainsi que peuvent être réalisées la synthèse de l'alcool ordinaire C* H*0*
au moyen du gaz oléfiant C* H*
et celle de l'alcool pt-opylique C* 11^ 0*
au moyen du propylène C* H^
C«« H««-j- Hî 0« = C»" H^-^» 0«.
2. Tantôt on unit d'abord le carbure d'hydrogène avec un hydraclde, de façon à produire un éther :
C« H« -4- H Br = C« IP Br.
J^ropyltoe. ihber propylbrotnhydrique
GtiNt«AUTte. 93
Ce premier pas franchi, il est facile de remplacer l'hydracide par les éléments de Teau, ce qui fournil eu définitive l'alcool lui-même :
C«HTfBr -f-H«0«— HBr= C«H»0«.
Éther propTlbromliydrlque. Aleool propyllqve.
On peut obtenir ainsi
Falcooi propylique C« H« 0*
avec le propylène C^ H^
Talcool amylique C*»H«0«
avec Tamylène C*»H*«
Talcool caprylique C** H^^O*
avec le caprylène O^ H**
l'alcool élhalique C»H»0«
avec l'élhalène C^W*
Bref, ces deux procédés permettent d'obtenir, au moyen des carbures d'hydrogène formés dans les mêmes rapports que le gaz oléfiant, l'alcool ordinaire et tous les alcools dont l'équivalent est plus élevé.
3. Un seul, le plus simple de tous, l'alcool méthylique, ou espril-de-bois, (? H* 0*, ne peut pas être formé de la même manière, parce que le carbure correspondant, qui en différerait par les éléments de l'eau, C^H^, est inconnu, n'ayant été obtenu jusqu'ici ni par synthèse, ni même par aucun procédé. Mai3 on peut exécuter la synthèse de l'alcool méthylique au moyen d'un carbure d'hydrogène formé dans des proportions différentes de celles du gaz oléfiant, et par une méthode également générale.
Il suflit de fixer de l'oxygène sur le gaz des marais C'H* pour obtenir l'alcool méthylique CH^O*
On passe encore ici par l'intermédiaire de l'éther chlorhydrlque correspondant, (?H^C1. Seulement cet éther, au lieu d'être formé par l'union du carbure avec l'hydracide, comme dans les exemples précédents, est produit par la substitution du chlore à l'hydrogène au sein du gaz des marais.
En définitive, ces trois procédés conduisent à la synthèse générale des alcools compris dans la première série. Cette synthèse est totale pour les alcools qui correspondent à des carbures formés avec les éléments.
La synthèse des autres séries est beaucoup moins avancée. Elle peut être obtenue cependant jusqu'à un certain point, à l'exception de celle de la cholestérine, en s'appuyant en partie sur les méthodes précédentes, en partie sur une quatrième méthode qui rattache les alcools aux aldéhydes et aux acides correspondants» Mais, dans aucun cas encore, elle ne remonte expérimentalement jusqu'aux corps simples eux-mêmes.
!• Ainsi Talcool allylique C«H«0«
se forme au moyen de son éther iodhydrique C* H^ I
lequel présente vis-a-vis du propylène G* H^
les mêmes relations de formule que Téther méthyl*
chlorhydrique OWCl
vis-à-vis du gaz des marais (? H*
Mais l'expérience n'a point encore réussi à démontrer la transformation du propylène en alcool allylique, tandis qu'elle établit celle du gaz des marais en alcool méthylique.
De même l'alcool benzylique C** H* 0*
a pu être formé avec son éther chlorhydrique C" H' Cl
dérivé par substitution du benzoène C** H'
