Ce même alcool benzylique, Talcool cyménique, Talcool

cinnamique et l'alcool campholique, ont été formés par une

quatrième méthode, au moyen des aldéhydes correspondants.

11 suffit de fixer sur ces aldéhydes une certaine quantité

d'hydrogène :

Aldéhyde ImbboUim. Aleool tMBiyUqae.

Aldéhyde oanphoUqve. Alcool nmpholfqiie,

La synthèse de ces quatre alcools est. donc ramenée à celle de leurs aldéhydes. Or, trois de ces aldéhydes ont pu être produits par la désoxydation des acides benzoïquCi cuminique, cinnamique :

Ci*H*0*— 0«= C*^H«0».

Acida tenuTqiie. Aldéhyde beotoIqnD.

Le troisième, l'aldéhyde cinnamique, résulte eneore de Vu* nion directe des aldéhydes benzoïque et éihylique.

GtllÉ1IALIT«8. 95

Quant au quatrième, l'aldéhyde campholique, ou camphre ordinaire, C^ H*« 0*, il paratt se produire par l*oxydation d'un carbure d'iiydrogène, le camphène, C" H** :

CtmplièM. AMMifdt «WBpholkine.

£n définitive, il suffire, pour compléter Ja synthèse des alcools précédents, de former avec les éléfnents, soit le benzoène et les carbures analogues, soit les acides benzoîque, curoinique, etc. Encore ces dernières formations se ramènent*elles probablement à celles du benzoène et des carbures du même genre. Or, ces carbures appartiennent à la même série que la bentine, 0< H*, et leur synthèse totale pourra sans doute être démontrée dans des conditions analogues k celle de la synthèse de la benzine au moyen des corps simples qui la constituent.

Voici dans quel ordre on exposera les résultats de ce Chapitre :

Section II. — Synthèse de l'alcool méthylique.

Section III. — Synthèse de l'alcool ordinaire.

Section IV. — Synthèse de l'alcool propylique.

Section V. — Synthèse des alcools amylique, caprylîque, éthalique.

Section VI. — On y traitera d'un problème général auquel aboutit Tune des méthodes employées dans les synthèses précédentes : on veut parler de la formation de l'alcool au moyen des éthers bromhydrique et hydrique.

Section VIL — Formation de l'alcool allylique.

Section VIII. — Formation des alcools benzylique, cymcnîque et cinnamique.

Section IX. — Formation de l'alcool campholique.

Section X. — Elle sera consacrée à la résolution d'un problème général lié intimement a la synthèse des alcools, et qui se présente souvent dans l'étude des principes oxygénés naturels et artificiels : il s'agit de déterminer par quelles méthodes on peut rechercher si ces principes oxygénés jouissent des propriétés des alcools. On fera l'application de ces mé-

C)6 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION il.

ihodes à la choleslérine, le seul des alcools proprement dits aujourd'hui connus qui ne se trouve point compris dans les synthèses précédentes.

SECTION II

SYNTHÈSE DE L* ALCOOL MÉTHYLIQUB , C H* 0^ (l).

C'est au moyen de Thydrogène protocarboné (gaz des mirais], que Ton réalise la synthèse de Talcool métbylique» On combine Toxygène avec les éléments du gaz des marais:

C»H* -hO«= C«H*0«.

Gai des marats. Alcool méthyllqae.

Cette fixation ne s'opère pas directement, car on ne sait point faire agir Toxygène libre ou naissant sur le gaz des marais, si ce n'est pour en brûler complètement le carbone ou Thydrogène. Mais on a recours à un artifice, à ta formation d'une combinaison intermédiaire : on remplace d*abord une portion de l'hydrogène du carbure par du chlore, puis le chlore par de l'oxygène. Voici les motifs d'un semblable détour.

Le chlore agit dès la température ordinaire sur les composés hydrogénés; il peut en déplacer directement l'hydre^ gène et s'y substituer d'une manière graduelle ei par équivalents successifs, tandis que l'oxygène est privé de ces diverses propriétés. C'est ainsi que l'action du chlore convenablement ménagée, change le gaz des marais en éther méthylchlorhy-

drique :

PH* 4-Cl — H= C«H8C1.

Gai des maralt. Éther métbylchlorbydriqQe.

Le chlore, une fois introduit parmi les éléments du carbure d'hydrogène, peut être déplacé, par la voie des réactions

(i) BsRTBBLOT, Synthèse de l'esprit de-boU, Annales de Chimie et de Physique, 3« série, t. Llï, p. 97; i858.

9T^rHfe5B 1»E l'alcool VtTHTLIQrE. 97

l^muni^ SOM^ forme décide chlorhydrîque, et les éléments de è'ctu se fixent aux Heu et ptace de cet aride éliminé:

PHaCl 4-2HO — HC1= (:*HM3«.

tthÊT Bétbylclilorbrilrlqiic. Alcool nélhyliqac.

D'où résulte en définitive l'union de Toxygène avec les éléments du gaz des marais et sa transformation en alcool méthylique.

C'est ainsi que Ton parvient à la synthèse d'un alcool par luie succession régulière de réactions défmies.

Ce qui donne à la synthèse de l'alcool méthylique son caractère complet» c'est que le gaz des marais, composé binaire» peut être produit, non-seulement au moyen de l'alcool méthylique, substance plus compliquée que ne l'est ce carbure d'hydrogène, mais aux dépens d'une multitude de composés divers, et en particulier au moyen des corps simples qui le constituent.

Les réactions précédentes, faciles à pressentir, offrent de grandes dinicultés dans leur réalisation, à cause de la nature gazeuse des substances sur lesquelles on opère, et de l'incertitude qui régnait jusqu'ici sur leur nature véritable et sur leifr identité. Ces difficultés sont attestées, entre autres témoigna|;es, par celui du savant expérimentateur qui a réussi le premier à remplacer une certaine proportion d'hydrogène par une proportion de chlore équivalente dans le gaz des marais. En efteif il disait en 1840 : a Tous les efforts tentés en vue de produire le chlorhydrate de méthylène ont échoué, soit qu'on ait agi avec le chlore gazeux, etc. (i). »

Formation de Vétlier méthyichlorliy^irique, — En faisant agir le chlore sur le gaz des marais , divers chimistes ont observé la formation d'un composé gazeux renfermant du chlore parmi ses éléments, mais ce gaz n'a jamais été l'objet d'aucune

(1) Dumas, Annaîes de Chimie et de Physique^ 3* S(';ric, l. LXXIII, p. gG; iS'ju Le» mote chlorhydrate de mélhylône et clhor mélhylchlorhytlrique sont syno nymes.

t)8 LIVRE II. CIIAPITHE I. SECTION II.

analyse nid'aurun examen approfondi; plusieurs auteurs Tonl regardé comme prcseninnl la composition de l'cther méthvlchlorhydrique, avec lequel il serait, non identique, mais seu- Icmcni isomère.

C'est ce composé que Ton prend pour point de départ. Pour l'obtenir, on mélange à volumes égaux, dans des flacons de L litre, 4^ litres de chlore et 4o litres de gaz des marais purifié par Tacide sulfurique et recueilli sur Teau. On place les flacons, exactement bouchés, dans un lieu où ils puissent recevoir la lumière solaire réfléchie irrégulièrement, sur un mur par exemple.

Cette précaution est sinon nécessaire, du moins fort utile. En effet, sous l'influence de la lumière diffuse, telle qu*on l'obtient dans l'intérieur d'un laboratoire et même au bout d'une semaine (novembre), les deux gaz ne se sont pas combinés; au contraire, la lumière solaire directe détermine presque toujours l'explosion du mélange avec flamme et dépôt de charbon. Mais on réussit mieux en tempérant cette dernière action : sous l'influence de la lumière solaire irrégulièrement réfléchie, le mélange gazeux ne tarde pas à se décolorer entièrement par suite de la combinaison de ses éléments.

On ouvre les flacons sur le mercure, pour éviter l'action dissolvante de l'eau, et l'on y introduit des fragments de potasse et quelques gouttes d'eau; le volume gazeux se trouve ainsi réduit à peu près à moitié. Le gaz qui reste renferme rélher mélhylchlorhydrique , qu'il est nécessaire d'isoler par une nouvelle série de manipulations , car ce corps ainsi préparé est loin d'être pur. Dans ces expériences, il n'a jamais formé plus du tiers du résidu gazeux ; le surplus consistait en gaz des marais inaltéré, et souvent en hydrogène. La conservation de cette portion de gaz des marais s'explique par une attaque irrégulière du chlore : une partie seulement s'est changée en élher mélhylchlorhydrique, C*1PCI, tandis qu'une autre partie, absorbant une plus grande proportion de cMore, a formé un produit liquide dont les propriétés se rapprochent de celles du perchlorure de carbone, CCI*.

Il est donc nécessaire d'isoler le gaz chloré pour en établir la nature avec exactitude. Dans ce but, on agite le mélange gazeux avec de l'acide acétique crislallisable, dans la propor-