IV. Voici quelques détails sur ces composés

Le sel de baryte analysé présente la composition normale (i) :

S> 0«, C* H*, HO, Ba 0 H- 2 Aq.

Ce sel perd son eau dans le vide sans s'acidifier; sa dissolulion peut être évaporée à sec, sans qu'il se décompose. Celte double propriété le rapproche de Téthylsulfate de baryte (variété stable à loo degrés); il en présente d'ailleurs la composition; de plus, la forme cristalline de ces deux sels, leurs clivages, leurs angles et leurs modifications, enfin l'action qu'ils exercent sur la lumière, sont exactement les mêmes. Ces deux sels sont donc identiques.

Le sel de chaux est un éthylsulfate correspondant au sel de baryte. II a paru plus stable que Téthylsulfate de chaux ordinaire ; car il peut être séché dans le vide, et même, si Ton opère avec précaution, sa dissolution peut être évaporée à sec à feu nu, sans quMl se décompose. Sa composition répond à la

formule

S>0«, C*HS HO, CaO -h 2 Aq.

On a préparé par des procédés très-variés ce même sel calcaire :

i**. Avec le gaz oléfiant et l'acide sulfurique ordinaire;

2". Avec réthylsulfate de baryte stable ;

S"*. Avec réthylsulfate de chaux ordinaire dissous dans l'eau et soumis à des ébullitions répétées : ce procédé, qui a permis à Gerhardt de découvrir réthylsulfate de baryte stable (2), ne fournit que des traces de réthylsulfate de chaux correspondant.

4**. Avec le mélange d'acide sulfurique (3 à 4 volumes) et d'alcool (i volume), qui a dégagé presque tout son gaz oléfiant.

Quelle qu'en soit l'origine, cet éthylsulfate de chaux présente les mêmes propriétés, le même aspect, la même cristallisation sous l'apparence de plaques et d'écaillés feuilletées, la même stabilité, la même réaction propre aux élhylsulfates

(1) Yoirlea déUîU namériqueB do celto analyse et des suivaDtes, Anaalet de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XLIU, p. Sqi et suivantes.

(2) Précis de Chimie organique^ 1. 1, p. 366; 1844*

C'est ce sel qne Ton obtient le plus généralement dans les laboratoires.

to8 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION Ilf.

(formation de l'élher bciizoïquc). Dans lous les eus, cei éihjlsulfaie de cliaiix est tantôt déliquescent, tantôt efllorescent à quelques heures d'intervalle, suivant la température et l'état hygrométrique de l'air.

On fera remarquer la relation qui existe entre deux des procédés de préparation indiqués plus haut : préparation au moyen du gaz oléfiant et de l'acide sulfurique; préparation au moyen d'un mélange d'acide sulfurique et d'alcool qui a dégagé presque tout son gaz oléfiant.

Cette formation du môme composé dans les deux cas semble indiquer un état moléculaire commun produit par le jeu d'affinités identiques.

V. Distillé avec l'acétate de soude, l'éthylsulfaie de baryte fourni par le gaz oléfiant a produit de l'élher acétique; avec le butyrate de potasse, de l'éther butyrique; avec le benzoate de potasse, de l'éther benzoïque.

On unit ainsi par double décomposition rhydrogène bicarboné aux acides. En effet, l'analyse du dernier éther s'accorde exactement avec la formule

Cet éther benzoïque bout à 210 degrés. Traité par la potasse, il régénère de l'acide benzoïque et de l'alcool : liquide volatil, se mêlant à l'eau en toutes proportions, s'en séparant par l'addition du carbonate de potasse, brûlant avec une Qamnic jaunâtre, doué d'un goût et d'une odeur caractéristiques, fournissant, par l'action d'un mélange d'acides sulfurique et butyrique, de l'éther butyrique.

On a également préparé de Téther benzoïque avec les sels provenant de chacune des opérations précédentes. Cette préparation s'exécute au bain d'huile entre 200 et 25o degrés.

VI. On a contrôlé les expériences qui précèdent par diverses vérifications :

i". A un volume d'air mesuré on a ajouté de l'éther; le volume du gaz s'est aussitôt accru ; puis on a agité avec l'acide sulfurique ordinaire. Une minute d'agitation suffit pour ramener le gaz à son volume initial. La môme expérience, txéculéo en remplaçant l'air par du gaz oléfiant, a fourni le même résultat. 11 suffit môme d'agiter l'air salure de vapeur d'éiher,

SYNTHÈSE DB l'aLCOOL ORDINAIRE. lOi)

avec une quaiuilé d'eau sunisante, pour le dépouiller de tout v(rfunie appréciable de celte vapeur. Ces vérilîcations prouvent que le gaz oléfiant employé ne retenait pas de vapeur d'cther. D'ailleurs, les résultats obtenus avec Tiodure de gaz oléfiant sont tout à fait à l'abri de cette objection.

i**. L'acide fumant employé dans la deuxième expérience [p. io6) a produit un sel calcaire déliquescent assez abondant* d'une grande stabilité (iséihionate). Ce sel, distillé avec du benzoate de potasse, ne fournit pas d'éther benzoTque, mais seulement de l'acide benzoTque, jauni par une trace d'une substance odorante particulière, probablement sulfurée. Ce même sel, distillé avec du chlarure de baryum, ne produit pas d'éther chlorhydrique. Traité par divers agents réducteurs, il n'a fourni ni alcool ni éthers.

Ces expériences s'accordent avec celles de M. ftfagnus et d'autres chimistes; elles prouvent que riséthionaie, bien qu'isomère avec l'élhylsulfate, présente des propriétés chimiques tout à fait différentes, et ne fournit pas, par les procédés connus jusqu'à ce jour, le moyen de régénérer l'alcool.

Le rapport entre les éthylsulfaies et les iséthionates paraît être le même que celui qui existe entre les élhylsulfates et les benzinosulfates, entre l'éther nitrique et la nitrobenzine, entre l'éther méthylformique et l'acide acétique, etc. En effet, parmi ces corps, formés en apparence de la même manière et suivant une équation chimique pareille, les uns, d'après toutes leurs réactions, semblent contenir deux groupes moléculaires distincts, tandis que les autres n'en renferment qu'un seul.

Synthèse totale de l'alcool. — Dans le but d'expérimenter un bicarbure d'hydrogène d'une autre origine, on a employé du gaz oléfiant tantôt préparé par synthèse totale, tantôt extrait du gaz de l'éclairage.

Voici comment on opère dans ce dernier cas : on fait réagir le mélange gazeux sur l'iode, pour fixer le gaz oléfiant, puis on décompose la combinaison par la potasse.

Dans un ballon de Go litres, on a iniroduil loo grammes d'iode, et l'on \ a fait passer 3oo à {oo litres de gaz de réclairaj^'e

l lO LÏYRE II. CUAP. I. SECT, IIÏ. — SYNTHÈSE DE l'a.LCOOOL ORDINAIRE.

[mesuré au compteur). Le ballon a été exposé tan tôt au soleil, tantôt à la chaleur rayonnante des fours d'une usine pendant vingt-cinq à trente minutes. On a répété dix fois ces opérations. L'iode ayant alors presque entièrement disparu, on a lavé le ballon avec une dissolution froide de potasse. On a obtenu en grande abondance une matière noire et charbonneuse. Sans chercher à en extraire Tiodure de gaz oléfiant, on a chauffé cette matière avec une solution aqueuse de potasse. On a ainsi dégagé -^ de litre environ de gaz oléfiant pur, produisant par sa combustion 2 volumes d'acide carbonique en absorbant 3 volumes d'oxygène.

C'est la première fois que le gaz oléflant est extrait en nature du gaz de l'éclairage. Jusqu'ici son existence avait été conclue soit des nombres fournis par la détonation, soit de l'absorption par le chlore, par le brome, ou par l'acide sulfurlque fumant. Mais ces diverses données ne permettent pas de le distinguer des vapeurs combustibles, benzine, naphtaline, etc., dont est chargé le gaz de l'éclairage.

Ce gaz oléfiant, traité par l'acide sulfurique, est absorbé au moyen de 3ooo secousses. Il a fourni de l'éthylsulfate de baryte cristallisé, puis de l'éther benzoîque. Le dernier corps, traité par la potasse aqueuse à 100 degrés, s'est dissous complètement et a disparu en régénérant de l'acide benzoîque et une substance douée des propriétés de l'alcool.

Quant au gaz oléfiant préparé par synthèse totale, soit au moyen de l'eau et de l'acide carbonique, soit au moyen du sulfbre de carbone, on a exposé dans le premier Livre (p. 21, 25 et 43) les expériences par lesquelles il a été transformé en alcool : ces expériences achèvent de prouver que le bicarburc d'hydrogène, quelle qu'en soit l'origine, reproduit les éthers et l'alcool lui-même.