LIVRE lî. CBAP. I. gECT. IV. — STNTHÈSBBB t'àtCOOL PROPYLIQUE
SECTION IV
SYNTBfcSE DE l'aLCOOL PftOPTLIQUB , C^H*0*(l).
La synthèse de lalcool propylique s'opère en fixant sur le propylène les éléments de Teau :
Propylène. Alcool propyllqao.
Deux méthodes distinctes permettent de réaliser cette fixalion.
1°, On peul l'exécuter par Tintermédiaire de Tacide sulfurique. £n effet, cet agent est également propre, suivant les conditions, soit à résoudre Falcool propylique en eau et propylène, soit à déterminer la formation de cet alcool par la combinaison de Teau et du propylène. Son action est donc tantôt analytique et tantôt synthétique,dans tous les cas analogue à celle que cet acide exerce sur Talcool et sur le gaz oléûant. Seulement, vis-à-vis du propylène, elle est beaucoup plus énergique, et permet de réaliser la synthèse de Talcool propylique avec ce gaz plus aisément que celle de Talcool ordinaire avec le gaz oléfiant.
2,"*. Cette aptitude plus grande à la combinaison qui caractérise le propylène a permis de le combiner directement avec les hydracides, de façon à produire les éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique correspondants ;
C«H« -hHC1= C«H'€I.
Propylène. Éther propylchlorhydriqoe.
L'analyse conduisait à tenter ce procédé de synthèse : car réther chlorhydrique de l'alcool propylique peut se représenter, à l'état gazeux, par l'union de i volume de gaz chlorhydrique et de I volume de propylène, le tout condensé en un
(i) Bertuclot, Annales d*: Chimie et de Physique , 3* série, t. XLIU; p. 399 ; i85j ; et LI, p. 8q ; 1857.
seul volume : composilion comparable à celle de l'élher chlorhydrique de Talcool ordinaire.
En effet ce dernier élher, dirigé par Thenard dans un lube chauffé au rouge sombre, s*esl séparé en volumes égaux d'acide chlorhydrique el de bicarbure d'hydrogène (i) :.
C* m Cl = C* H* -h HCI.
On peut renverser cette expérience en en changeant les conditions. Il suffît de chauffer le gaz oléfiant à loo degrés, pendant cent heures, avec une solution aqueuse d'acide bromhydrique saturée à froid, pour l'absorber complètement el former un liquide doué des propriétés de l'éther bromhydrique.
Ce résultat peut être atteint beaucoup plus aisément avec le propylène, car la combinaison de ce gaz avec les hydracides commence déjà à s'opérer dès la température ordinaire, el mieux encore à loo degrés.
D'ailleurs, quand on possède les éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique correspondants à un alcool déterminé, rien n'est plus facile que d'obtenir cet alcool lui-même, comme on le verra dans la sixième Section du présent Chapitre.
Toutes ces transformations s'exécutent avec le secours du temps et du contact prolongé des corps réagissants : en un mot, elles reposent sur l'emploi des actions lentes, si efficaces en chimie organique.
La synthèse de l'alcool propylique au moyen du propylène a été réalisée, non-seulement avec le gaz pur préparé à l'aide de la glycérine, comme il va être dit, mais encore avec le propylène préparé dans la distillation des acétates (2). Cette dernière expérience démontre la formation da propylène et de l'alcool propylique au moyen des corps simples qui le constituent.
(i) Tbenabd, Traité de Chimie, ^^ édition, t. III, p. 383; 1818.
Voir aussi Colim el Robiquet, Annales de Chimie et de Phy tique, i'- série, t. I, p. 352; 1816.
Cette décomposition commence déjà à s'opérer à 3Go degrés en présenco du chlorure de calcium cristallisé, sans qu'il y ait dépôt decbarbon. Rertbelot, Annales de Chimie et de Physique, 3*" série, t. WXVIll, p. Gg; iS53.
(•i) Yoii Livre I, p. Go.
STNTHftSK DS l' ALCOOL PKOPTLIQUB. Il3
Du propylène. — On exposera d'abord la préparation du propylène pur et ses propriétés essentielles : détails nécessaires, car il s'agit d'un gaz très-important, et cependant à peine connu (i).
Le propylène peut être préparé à Tétat de pureté en faisant réagir le propylène iodé sur le mercure et l'acide chlorhydrique :
C«HKI -+-Hg*H-HCl= C«H« -t-HgU-+-Hg«CI.
Proi^lèM Iodé. Proirylène.
Le propylène iodé, C*H'I, s'obtient en faisant agir l'iodure de phosphore sur la glycérine.
On prépare l'iodure de phosphore en dissolvant dans le sulfure de carbone 25 grammes de phosphore et 200 grammes d'iode, et en évaporant le dissolvant dans un courant d'acide carbonique sec. On prend alors 5o grammes de cet iodure et 5o grammes de glycérine sirupeuse ; on mêle le tout dans une cornue tubulée. On commence la réaction à l'aide d'une légère chaleur, et l'on recueille dans un récipient refroidi environ 3o grammes de propylène iodé.
Le produit brut, introduit dans un petit ballon avec i5o grammes de mercure et 5o à 60 grammes d'acide chlorhydrique fumant, ne tarde pas à dégager du propylène, surtout avec le concours initial d'une très-légère chaleur. On obtient par là 3 litres environ de gaz propylène. On le purifie en le lavant dans une eau alcaline, puis en le dirigeant à travers un tube refroidi à — 4^ degrés, dans lequel se condensent quel* ques traces d'une vapeur étrangère.
La composition de ce gaz, C^ H*, est établie par son analyse eudiométrique et par la détermination de sa densité; elle est confirmée par sa production au moyen du propylène iodé, C*H"I, et par l'analyse de sa combinaison avec l'iode, C^H^P.
Le propylène, à l'état de pureté, possède une odeur parti-
Ci) BuTBELOT et DE LvcA, AtiHahs de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XLIII, p. 257 ; i855.
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culièro, comiiie pliosphorée, analogue à certains égards à celle des grèves marines. Celle odeur se confond avec celle du gaz oléfiani purifié. La saveur du propylène est douceâtre et suffocante.
Refroidi à — 4^ degrés, le propylène ne change pas d'état ; mais il peut être liquéfié par une compression convenable.
Le propylène est peu soluble dans Teau, mais très-soluble dans la plupart des liquides organiques. Ainsi Talcool absolu, Tessence de térébenthine, l'éther, le sulfure de carbone, le chloroforme, la benzine, eic, peuvent en dissoudre de la à i8 volumes. Cette grande solubilité le rapproche au point de vue physique des vapeurs facilement condensables.
Formation de l'alcool propy^lique. — Voici comment le propylène peut être transformé en alcool propylique par Tîntermédiaire de Tacide sulfurique.
Le propylène, dirigé dans un tube de LIebig contenant de l'acide sulfurique pur et bouilli, est absorbé presque aussi aisément que l'acide carbonique par la potasse; en môme temps se produit un dégagement de chaleur. 35 grammes d'acide peuvent absorber ainsi près de 4 Htres de gaz (200 volumes ou \ d'équivalent).
L'acide étendu d'eau ne développe aucun gaz; seulement il se trouble; Il possède alors une odeur particulière analogue à celle du cyprès et à celle de certaines huiles de schistes. On flltre, puis on distille; on obtient un liquide spiritueux, doué d'une odeur propre et pénétrante, soluble dans l'eau, mais précipitable de cette solution par le carbonate de potasse : c'est l'alcool propylique. il jouit des propriétés suivantes :
Ce liquide concentré, mais encore mêlé d'eau, commence à bouillir vers 81 ou 82 degrés. Dans cet état, sa densité est égale à 0,817, à 17 degrés. Il se mêle à l'eau en toutes proportions. Il forme avec le chlorure de calcium cristallisé, suivant la proportion de ce sel, soit une dissolution homogène, soit deux couches distinctes. L'addition de l'eau réunit ces deux couches en une seule ; mais si l'on chauffe le mélange ainsi rendu homogène, il se sépare à chaud en deux couches qui se
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confondent derechef après refroidissement. La solution du chlorure de calcium cristallisé dans le liquide pur, faite à froid, présente les mêmes phénomènes par Faction de la chaleur. Ce liquide brûle avec une flamme plus éclairante que celle de Talcool ordinaire.
L'alcool propylique fournit du propylène» des éthers propyliques et du propylsulfate de baryte.
L Mêlé d'acide sulfurique et de sable, puis chauffé, il noircit» se décompose brusquement et produit en quantité notable un gaz combustible (lo grammes produisent ^ litre). Ce gaz forme par détonation 3 volumes d'acide carbonique, en absorbant 4 -f volumes d'oxygène, nombres qui répondent exactement au propylène. De plus, ce gaz est facilement absorbable par l'acide sulfurique bouilli et par le brome, et forme avec l'iode un composé liquide.
Malgré ces divers caractères, le propylène reproduit ainsi avec l'alcool propylique n'est pas absolument pur; en effet, le brome et l'acide sulfurique n'en absorbent que les •*^. Le résidu est inflammable, à peine soluble dans le protochlorure de cuivre acide, assez soluble dans l'alcool absolu, et son analyse paraît indiquer que ce résidu gazeux est formé par le carbure C« H«.
IL Si Ton distille l'alcool propylique avec un mélange d'acides sulfurique et butyrique, on obtient Téther propylbutyrtque. L'analyse de ce corps conduit à la formule
