III. L'alcool propylique, distillé avec un mélange d'acides

I l6 LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION IV.

sulfurique ei acétique, fournil l'élher propylacétiquè, analogue à l'élher acélique ordinaire, mais volatil seulemeni vers 90 degrés.

IV. Si Ton fait réagir Tiodure de phosphore sur Talcool propylique, on obtient Téiher propyliodhydrique. C'esl un composé loul pareil à Télher iodhydrique ordinaire, mais moins volatil (aux environs de 90 degrés). On peut, de même que ce dernier, le faire bouillir avec du mercure et de l'acide chlorhydrique, sans le décomposer. L'air et la lumière le colorent lentement.

V. L'alcool propylique, mêlé avec l'acide sulfurique el légèremenl chauffé, produit un liquide semblable à la dissolu-^ tion du propylène dans l'acide sulfurique. Ce liquide, préparé avec l'alcool, a été salure par du carbonate de baryte; on a obtenu un sel cristallisable, le propylsulfate de baryte :

S« ©«, C« H«, HO, BaO 4- 6 Aq.

Le même sel a été formé avec le propylène et l'acide sulfurique.

Les sels qui précèdent, distillés avec du benzoate de potasse, ont fourni l'éther propylbenzoTque. Le dernier sel a également été employé à préparer l'éther propylacétique el l'éther propyibutyrique.

On a encore obtenu le propylsulfate de potasse, sel très-solubie et aussi peu stable que les sels de baryte qui précèdent : sa solution, même rendue d'abord alcaline, tend sans cesse à devenir acide par l'ébullition. En préparant ce sel, on a observé qu'au moment où l'on étend d^eau la solution sulfurique du propylène et où on la sature par le carbonate de potasse, une certaine proportion d'alcool propylique est régénérée. En effet, cette solution exactement neutralisée, puis distillée dans une cornue, donne tout d'abord une quantité notable de cet alcool avant de devenir acide. Ce fait ne permet pas de doser exactement la quantité d'acide sulfurique neutralisée pendant l'action de cet acide sur le propylène ou sur l'alcool propylique. Il atteste un partage immédiat du carbure entre l'acide qui l'a dissous et l'eau qu'on ajoute à cet acide.

On a rappelé plus haut que le gaz oléfiant forme avec l'acide sulfurique fumant une combinaison distincte de l'acide

SYNTHÈSE DE l'aLCOOL PROPYLIQL'E. Ir^

éihylsuifurique el non susceptible rfe reproduire l'alcool. Le ppopylène s'unit également à l'acide sulfurique fumant; le sel calcaire résultant de cette combinaison, pareil à l'iséthîonate, est très-déliquescent et ne forme pas davantage d'éther bonzoTque.

Combinaison directe du propylène avec les hydracides, — Le gaz propylène, abandonné à la température ordinaire sur le mercure, au-dessus d'une couche d'acide chlorhydrique fumant, s*absorbe lentement et disparaît au bout de quelques semaines. Cette réaction a lieu également dans un tube fermé à la lampe. Elle n'est pas accélérée par une agitation prolongée» Mais à la température ordinaire l'action est trop lente; il est préférable d'opérer à la température de loo degrés.

Le propylène, chauffé pendant soixante-dix heures avec l'acide chlorhydrique, donne naissance à Téther propylchiorhydrique, composé formé par le propylène et par l'acide chlorhydrique unis à volumes égaux :

C«H« 4-HCl= C^H^Cl.

Propylène. Éiber propjlchlorhfdrlqae.

On opère de la manière suivante : Dans un tube fermé par un bout, étranglé par l'autre, et terminé en entonnoir, on introduit 3o à 4^ grammes d'acide chlorhydrique en solution aqueuse saturée à froid. On ferme le tube à la lampe dans sa partie étranglée, et on le place dans un ballon de i litre à long col et sufOsamment épais. On effile à la lampe le col du ballon de façon à obtenir une partie renOée, comprise entre deux étranglements. A l'un de ces étranglements on adapte un caoutchouc et un robinet; on fait le vide dans le ballon à l'aide d'une machine pneumatique ; on ferme alors le robinet du ballon et on le met en communication avec un gazomètre contenant du propylène (i)^. On ouvre le robinet : quand le ballon se trouve rempli de propylène sous une pression un peu supérieure à la pression atmosphérique, on referme le robinet, on isole le ballon du gazomètre. On rouvre le robinet

(i) Voir le mccanismo de ces manipulations, Livre I, p. i/j.

1 l8 LIVRE II. CnJLP. I. SECT. IV. — SYNTHÈSE DE l'aLCOOL PROPYLIQIE.

et Ton ferme aussitôt le col du ballon à la lampe, en effilant l'étranglement le plus éloigné de son orifice. Cela fait, il suffit de briser, à Taide d'une agitation ménagée, le tube intérieur qui contient Tacide chlorhydrique, pour mettre le gaz en contact avec rhydracide.

On dispose douze de ces ballons, ainsi que deux ou trois petits matras remplis de la même manière et destinés à servir de témoins ; on emballe le tout avec du foin et des linges dans une grande chaudière. On remplit d'eau la chaudière, on chauffe à loo degrés, et Ton prolonge l'ébullition jusqu'à ce que le propylène soit complètement absorbé. On reconnaît que ce terme est atteint en ouvrant sous le mercure la pointe de l'un des petits matras. La durée de l'expérience varie, selon diverses circonstances, entre trente et soixante-dix heures. Au bout de ce temps, les ballons renferment deux couches liquides; on les ouvre sur le mercure, on fait passer les liquides qu'ils renferment dans une grande éprouvette renversée sur la cuve, et on les sature avec de la soude.

On a obtenu un liquide neutre, plus léger que l'eau» inso* luble dans ce menstrue. Ce liquide, purifié par la potasse, et distillé, s'est trouvé formé en très-grande partie par un corps chloré, volatil aux environs de ^o degrés, possédant l'odeur, le goût, la flamme de l'éther chlofhydrique. Sa composition répond à la formule de Téther propylchlorhydrique :

C«H«, HCI.

A l'aide des mêmes appareils et dans les mêmes conditions on a obtenu directement l'éther propylbromhydrique, C^ H'' Br, formé par l'union de volumes égaux de propylène et de gaz bromhydrique :

C» H« -h HBr = C« H' Br,

et l'éther propyliodhydrique, C^H'I, formé par l'union de volumes égaux de propylène et de gaz iodhydrique :

C«H«4-Hl = C«Hn.

Pour isoler ce dernier éther, dès qu'il est formé, on ouvre les ballons directement, et non sur le mercure, afin d'éviter l'attaque du métal par l'acide iodhydrique.

SECTION V. — SVNTUfeSEbES ALCOOLS AMYLIQUE, CAPRYLigiEi ETC. II9

Iki reste, on purifie cet clher, comme les précédents, en le distillant après l'avoir traité par la potasse.

La combinaison du propylène avec les acides bromhydrique et iodhydrique, est plus facile que celle du même carbure avec Taclde chlorhydrique. La seule précaution essentielle, c'est d'avoir recours à une solution aqueuse des liydracides saturée à froid et employée en grand excès.

Ces expériences montrent que le propylcne, comme l'ammoniaque, peut se combiner directement et à volume égal avec les hydracides et les neutraliser.

SECTION V

SYNTHÈSE DES ALCOOLS AHYLIQUE, CAPRYLIQUE, ÉTHALIQl'E, ETC. (l)

La synttièse des alcools amylique, caprylique, éthalique, s*exécute en deux temps, comme celle de l'alcool propylique : on combine d'abord l'acide chlorhydrique ou bromhydrique avec l'amylène, le caprylène ou l'éthalène :

CiOH«OH-HCI= C*«H"C1.

AiBjlèoe. tnhw aaylehlorliydrlq**.

Puis on remplace l'hydracide par les éléments de l'eau : C*o H" Cl — H Cl -h 2 HO = C40 H12 0».

EUier amilctilorbydrlqae. Alcool anyllquo.

L'acide sulfurique ne se prête point à réaliser cette synthèse.

En effet, la transformation du gaz oléfiant en alcool ordinaire, celle du propylène en alcool propylique, sont les seules qui aient complètement réussi par l'intermédiaire de l'acide sulfurique. Cet acide ne peut être employé vis-à-vis des carbures d'hydrogène d'un équivalent élevé : il agit sur ces corps avec trop d'énergie, et tantôt les carbonise, tantôt les modifie iso-

(1) Bektbelot, Annales de Chimie et de Physique , 3® série, t. LI, p. 81 i 1857.

mériquement. Le caprylène par exemple , C^^H^*, mélangé avec l'acide sulfurique conceniré, donne d'abord naissance à un liquide homogène, non sans un vif dégagement de chaleur; mais bientôt le carbure modifié se sépare et surnage» tandis que l'acide ne retient en dissolution que des traces de matière organique. Ces phénomènes rappellent la réaction de l'acide sulfurique sur l'essence de térébenthine.

Éthers de l'amxiène. — L'amylène , O^ H*«, s'unit directement aux acides chlorhydrique el bromhydrique , sous l'influence du temps et de la chaleur :

CioHio-f-HCl = C*OH**Cl, CiOH*o 4- HBr = C«oH" Br.

L'expérience s'exécute en chauffant à loo degrés , pendant cent heures, dans des matras de verre vert, un volume d'amylène avec un volume d'une solution aqueuse d'acide chlor^ hydrique ou bromhydrique, saturée à froid. L'union du carbure avec les hydracides, plus lente et moins complète que celle du propylène, donne naissance à l'éther amylchlorhydrique et à l'éther amylbromhydrique.

On a purifié l'éther amylchlorhydrique ainsi formé en l'agitant avec de la potasse et en le distillant.

Il est neutre, bout vers loo degrés, et présente la composition normale, O^ H«* Cl.

L'éther amylbromhydrique, préparé avec l'amylène et purifié de la même manière, est un liquide neutre, pesant, doué d'une odeur spéciale, volatil entre 120 et 125 degrés. Il présente la composition normale, C*® H^* Br.

On n'a point recherché si ces éthers agissent sur la lumière polarisée à la manière des composés amyliques naturels.

Éthers du caprylène. — Le caprylène, C** H**, se prête aux mêmes réactions :

C16 H4« -f- HCl = C*« H*' Cl , C««H*«4-HBr = C*«H*'Br.

STNTHÈSB DBS ALCOOLS AHYLIQUB, CÀPtTLIQCS, fiTHALIQUB, BTG. 121

Dès la température ordinaire, il se combine avec l'acide chlorhydrique, mais d'une manière lente et successive. En effet, si l'on met en contact, à la température ordinaire, du caprylène et du gaz chlorhydrique, le carbure en absorbe immédiatement sept a huit fois son volume; puis l'absorption continue en se ralentissant graduellement. Elle n'est pas activée d'une manière notable par une agitation même très-prolongée. Au bout de deux heures de contact, elle a été trouvée égale à lo volumes, après cinq jours à la volumes, après onze jours à i3 volumes, après dix-sept jours à i4 volumes, après vingt-trois jours à i5 volumes, etc.

Pour accélérer la combinaison, il est nécessaire de chauffer le caprylène à loo degrés, dans des matras scellés à la lampe, avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique ou brombydrique saturée à froid. Mém*e au bout de cent heures de contact à loo degrés, la réaction est encore incomplète.

On purifie les éthers formés en les agitant avec de la potasse et en les distillant.

L'éther caprylchlorhydrique ainsi préparé est un liquide neutre, doué d'une odeur d'orange, volatil vers 175 degrés, et présentant la composition normale, C^^H^'^CI.

L'éther caprylbromhydrique obtenu avec le caprylène est un liquide i\jeutre, doué d'une odeur spéciale, volatil entre igo et 200 degrés, non sans éprouver un commencement de décomposition. Il a cependant offert la composition normale, C*« H" Br.

Éthers de Véthalène — L'éthalène, P^H**, se comporte d'une manière analogue aux carbures précédents, soit à la température ordinaire, soit à 100 degrés. A cette dernière température, au bout de cent heures de réaction, près de la moitié du carbure se trouve combinée à l'acide brombydrique ou à l'acide chlorhydrique sous forme de composés neutres, dont on peut déterminer la richesse en chlore ou en brome, après les avoir purifiés par la potasse. Mais les éthers formés n'ont pu être séparés de l'excès de carbure non combiné, parce que la chaleur nécessaire pour les distiller détermine leur décomposition.

SECTION VI