II

l(>>. LIVRE II. CHAPITRE I. SECTION \.

Cholesiérine stéarique :

C88 H78 0* = CS2 Hi4 o« -h C36 H36 0* — 2IIO

La cholesiérine stéarique s'obtient en chauffant à aoo degri';s, pendant huit ou dix heures, dans un tube scellé à la lannpe, I partie de cholestérine avec 4 ou 5 parties d'acide stéarique. Après refroidissennent, la pointe du tube contient quelques gouttelettes d'eau. Au fond se trouve une masse cireuse homogène, mélange de cholestérine libre, d'acide stéarique libre et de cholestérine stéarique. Aucun gaz ne se manifeste au moment de l'ouverture du tube.

On élimine d'abord l'excès d'acide stéarique. A cette lin, on introduit la matière dans un petit ballon, on la fond, on y ajoute un peu d'éther, puis de la chaux éteinte, et Ton maintient le tout à loo degrés pendant quelques minutes. Cela fait, on épuise par Téther bouillant; le stéarate de chaux formé par l'acide libre du mélange primitif ne se dissout pas, tandis que la cholestérine libre et la cholestérine stéarique entrent en dissolution. On les obtient en évaporant l'éther. Le produit, redissous dans l'alcool bouillant, ne doit exercer aucune action sur la teinture de tournesol dissoute dans le même véhicule. Sinon, il serait nécessaire de recommencer les traitements par la chaux et par l'éther.

Reste à séparer la cholestérine libre. Dans ce but, on fait bouillir le mélange dans une petite capsule avec huit ou dix fois son poids d'alcool ordinaire, lequel dissout aisément à chaud là cholestérine libre et agit à peine sur sa combinaison stéarique. On décante l'alcool bouillant, et l'on répète cinq ou six fois le même traitement sur la combinaison demeurée insoluble.

La cholestérine libre est entièrement éliminée dès les pre^ miers traitements, comme on l'a vérifié, en opérant sur des mélanges artificiels d'oléine, de margarine et de cholestérine. Dans ces épreuves de contrôle, la matière grasse neutre, privée de cholestérine par des traitements semblables aux précédents, a été ensuite saponifiée complètement, et on n'a vu reparaître après la saponification aucune trace de cholestérine.

ALCOOL CHOLESTtRIQUE. l63

Quand les traitenienis par l'alcool bouillum sont lerminés, la cholestérine stéarique demeure au fond de la capsule; elle offre Taspecl d'une matière cireuse fondue. On la dissout dans l'éther bouillant, qui la dépose sous forme cristalline en se refroidissant*

La cholestérine stéarique est neutre vis-à-vis du tournesol dissous dans l'alcool bouillant. Elle est blanche, et cristallise en petites aiguilles brillantes, beaucoup plus volumineuse que la stéarine. Elle est peu soluble dans Téther froid, presque insoluble dans l'alcool ordinaire, même bouillant.

L'analyse de ce corps conduit à la formule

Soumise à l'action de la chaleur, la cholestérine stéarique fond vers 65 degrés en un liquide transparent ; par le refroidissement, elle se solidifie en conservant l'aspect d'une matière cireuse, d'un blanc mat, et privée de structure cristalline. Ses points de fusion et surtout de solidification sont difficiles à démminer exactement, parce que cette substance participe à quelques égards des propriétés des résines.

Chauffée sur une lame de platine, elle fond, dégage une odeur aromatique mais peu agréable, puis brûle avec une flamme blanche, sans laisser de résidu. Distillée, elle se dé«* compose, et s'acidifie, sans laisser de charbon en quantité sensible.

Traitée à loo -degrés par la chaux éteinte en présence de l'eau, elle exige huit ou dix joui's pour se dédoubler complètement. Elle se résout en acide stéarique, lequel demeure uni à la chaux, et en cholestérine libre. On isole cette dernière par l'éther, puis on met en liberté l'acide stéarique par l'acide chlorhydrique. Les deux générateurs de la cholestérine stéarique se trouvent ainsi reproduits dans leur état primitif par le fait de la saponification.

Cholestérine butyrique:

C60HB0O* = CWH**0« -+- C8H8 0* — 2HO.

La cholestérine butyrique s'obtient en chauffant à 200 de-

l64 LIVRE II. ^lAPITRE I. SECTION X.

grés, pendant huit ou dix heures, dans un tube scellé à la lampe, la cholestérine avec Tacide butyrique.

Après refroidissenient, on verse le contenu du tube dans une éprouvette qui renferme une dissolution concentrée de carbonate de potasse, puis on agite le tout avec 4e Téther. On décante celui-ci, on le filtre, on le fait digérer sur du noir animal, et on révapore au bain-marie. On sépare aînsi l'acide butyrique excédant, et Ton obtient un mélange de cholestérine butyrique et de cholestérine libre. ,

On traite ce mélange par trois ou quatre fois son volume d'alcool bouillant, lequel dissout aisément- la cholestérine et agit faiblement sur la combinaison butyrique. On décante Talcool; la combinaison demeure insoluble au fond de la capsufe. On répète quatre ou cinq fois ces traitements alcooliques, mais avec ménagement, parce que la cholestérine butyrique est un peu soluble dans Talcool bouillant. Aussi une povtion notable se Irouve-t-elle sacrifiée dans la puriflcation ; cependant une autre portion demeure insoluble et purifiée. On te (kit recrts^ talliser dans Téther. ' '

La cholestérine butyrique est une substance neuirt^y-Man*che, inodore, assez fusible, très-soluble dans Téther, trè^pen soluble dans Talcool froid, un peu plus soluble darts Talcool bouillant. ' •

L'analyse de ce corps répond à la formule ...

Les points de fusion et de solidification de la cholestérine butyrique sont très-difficiles à préciser, parce que èéttè matière, une fois fondue, demeure demi-molle et translucide, à la manière d'une résine, presque jusqu'à la température ordinaire.

Chauffée sur une lame de platine, elle fond, dégagé tme odeur d'abord aromatique, puis butyrique ; ensuite elle s'enflamme et brûle avec une flamme rougeâtre et fuligineuse, moins éclairante que celle du composé si^àrique; elle ne lûli^e pas de cendres. Chauffée dans un tube, elle se décompose en s'acidifiant.

Les alcalis saponifient la cholestérine butyrique, avec régénération de cholestérine et d'acide butyrique.

Ckolestérine beuzaftque :

eu Hig Qi = Ot H w Çfi ^ c** H« O* — 2 110.

ia. chotesiérine benzolque se prépare, comme les précé'* deniest ea chauffant la cholestérine avec Tacide benzoïque k 20O degrés, pendant huit ou dix heures. Le tube renferme alors UDmélwige de cholestérine benzotque, d'acide benzoïque libre et de choleslérme libre.

Pour -éliminer Tacide benzolque excédant, on opère comme ci^dessuSi mais avec des précautions spéciales au cas présent, et sans lesquelles on ne saurait obtenir la neutralité parfaite du produit» signe essentiel de sa pureté. On broie le contenu du tube avec une dissolution concentrée de carbonate de potas&e, 4e: façon à réaliser un mélange aussi exact que possible; puis oo* totroduii le tout dans une éprouvette» et Ton agite 9vec de l'éther. Quand celui-ci s'est séparé en couche surnageante, on «n prélève quelques gouttes avec une pipette, et on les in- .troduit dans un tube avec une trace de teinture de tournesol bleue et un peu d'eau : la teinture ne doit pas être rougie. Mais c*est là un résultat difficile à atteindre, parce que le benzoate acide de potasse formé tout d'abord est insoluble dans une dissolution de carbonate de potasse, ce qui entrave la neutralisation. On l'obtient cependant par une agitation très-prolongée, et surtout avec le concours d'un fragment de potasse caustique ajouté dans Tcprouvette.

Ce résultat atteint, on décante l'éther, on le filtre, on le fait digérer sur du noir animal, et on l'évaporé, ce qui fournit un mélange de cholestérine benzoïque et de cholestérine libre, unies parfois avec quelques traces de benzoate de potasse. On traite ce mélange par huit ou dix fois son poids d'alcool bouillant, lequel dissout aisément les deux derniers corps, niais agit à peine sur la cholestérine benzolque. On décante l'alcpol bouillant, et cette combinaison demeure insoluble sans perdre, même à chaud, l'état solide. On réitère quatre ou cinq fpis ces traitements alcooliques, et l'on fait rccristalliser lat cholestérine benzoïque dans l'éther bouillant.

l66 LIVRE II. CfliHTAB I. SECTION X.

La cholestérine benzoTque est une substance neutre, cristallisée en petites paillettes blanches, légères, brillantes et micacées; assez soluble dans Téther, très-peu soluble dans Talcool bouillant. Les cristaux examinés au microscope se présentent sous Taspect de grandes lamelles analogues à celles de la cholestérine libre, mais un peu plus épaisses et d'apparence rectangulaire, tandis que les lamelles de la cholestérhie sont obliquangles d'une manière très-marquée.

L'analyse de ce corps répond à la formule

La cholestérine benzoYque, soumise à l'action de la chaleur, fond entre isS et i3o degrés. Chauffée plus fortement sur une lame de platine, elle dégage une odeur spéciale, aromatique sans être agréable, puis elle brûle avec une flamme fuligineuse et sans laisser de cendres. Dans un tube, ckauffée en petite quantité et avec précaution, elle se volatilise sans devenir acide et sans laisser de charbon. Si l'on opère sans précaution ou sur une quantité de matière un peu trop forte, elle fournit, entre autres produits, un sublimé d'acide ben* zofque.

Traitée par la chaux éteinte et par l'eau à loo degrés, la cholestérine benzoïque se décompose très-lentement, et finit par se résoudre en acide benzoTque et en cholestértiie«

La cholestérine peut être regardée comme le type d'une série d'alcools monatomiques, représentés par la formule générale

A cette série appartient "également l'alcool cinnamique, C**H^® 0*. C'est la série alcoolique la moins riche en hydrogène qui soit encore connue.

Bien des principes doués d'une fonction analogue pourront sans doute être découverts ou caractérisés en soumettant aux méthodes d'investigation exposées dans cette Section les diverses matières neutres cristallisables de nature cireuse ou résineuse dont la fonction demeure encore indéterminée.

ALCOOL CHOkVSTÉRIQtR. iQy

Quoi qu'il en. soit, la cholesiérinc constitue un alcool digpc d'intérêt ^r le nombre élevé d'équivalents de carbone contenu dans $a formule : c'est Tune des matières organiques les plus complexes parmi celles qui ne résultent poiot de Tunioo de principes plus simples. Les alcools ccroiique, C^^U^^O', raélissique, C^® H** 0*, et leurs dérivés sont peut-être les seule» substances organiques à équivalents bien déterminés qui puissent être rapprochés à cet égard de la cholestérine.

Ce dernier principe offre d'ailleurs des liens fort intéressants vis-à-vis des acides de la bile, principes immédiats naturels qu'elle accompagne dans l'économie. £n effet ces acides peuvent ôtre regardés comme des combinaisons de glycollamine et

de taurine avec Tacide cholalique CM H^^ O^, aUO

et l'acide hyoeholalique C»» H^O*

Or les formules de ces derniers acides sont assez voisines de celle de la cholestérine pour qu'il soit permis d'espérer les former par son oxydation.

Enfm la complication de la formule de la cholestérine et la relation numérique entre le carbone et l'hydrogène qu'elle renlerme donnent lieu à quelques remarques importantes en ce qui touche les corps produits par ses décompositions. Eneffet» oes corps, dans les limites de nos connaissances présentes, appartiennent à deux séries de dérivés tout à fait dis^ tincts et que peu de substances sont aptes à produire simultanément. Dans les uns, le carbone et l'hydrogène sont unis à équivalents égaux ou à peu près, de même que dans le gaz oléflant et dans l'acide acétique. Dans les autres, au contraire, le cartione prédomine sur l'hydrogène, de même que dans la benzine et dans les corps qui s'y rattachent. Bref, la cholestérine, C"H**0*, se comporte comme si elle se partageait, dans les réactions, en deux groupes distincts correspondant à l'équation

C" H** 0* = C«- H«--4- Cw-«" H**-«»0«,

et fournissant chacun leurs dérivés particuliers.

Par exemple la décomposition de la cholestérine par la chaleur fournit :

D'une part, un carbure pol>mèrc du gaz oléfiant et volatil à i4o degrés (C**!!**?), du gaz oléfiant, C*11S et du gaz des marais, (?H*;

j68 LIYRB il. OBiiPlTaE I. SECTIOM X. -^ AiCOOL CHOLESTÉRIQUE.

Et d'autre part, un carbure volatil à 240 degrés, qui semble être un homologue de la benzine (C^^H**?), et un carbure moins volatil et encore moins hydrogéné (nC'H ?) (i). L'oxydation par Tacide nitrique forme à la fois : D'un côté, de l'acide acétique et des acides homologues

Et d'un autre côté, de l'acide cholestérique, 0« H*o 0*«, lequel est beaucoup moins hydrogéné.

Cette production simultanée de dérivés de la cholestérine appartenant à deux groupes fondamentaux distincts mérite d'être rapprochée de la formation de deux catégories de dérivés semblables et simultanés dans la décomposition de l'albumine et des principes azotés de nature animale. Elle rappelle d'ailleurs la synthèse des composés cinnamiques s'opérant par la combinaison de l'aldéhyde benzoïque avec un composé acétique. Peut-être la cholestérine pourra-tr-elle être également formée par synthèse en combinant les deux groupes deomnposés révélés par ses décompositions analytiques.

(1) Heintz, Annalen der Chimie und Pharmacie, t. LXXVI, p. 366 ; j85o.

CHàMTM 11. SiBCTiOll'l;

OflNtlAlITl».