DÉRIVÉS DES ALCOOLS PROPREMENT DITS

SECTION PREMIERE

GtlftRALITÉS.

Les aleools peuvent donner naissance à un nombre presque infini de composés dont la synthèse résulte immédiatement de celle des alcools eux-mêmes.

Les lois générales en vertu desquelles se forment ces composés divers, leurs fonctions chimiques et leurs propriétés essentielles ont été établies par l'ensemble des recherches exécutées en chimie organique depuis soixante ans ; les théories les plus fécondes et les mieux fondées reposent sur leur étude. Chaque jour voit s'accrottre la multitude des corps nouveaux dérivés des alcools et l'étendue des relations déduites de leur examen. Un grand nombre de ces corps artificiels sont identiques avec ceux qui se rencontrent au sein des êtres vivants, et une connaissance plus profonde des principes immédiats végétaux et animaux révélera sans doute l'existence de beaucoup d'autres composés naturels susceptibles d'être formés synthétiquement au moyen des alcools.

Les dérivés des alcools se rapportent à deux catégories distinctes. Les uns sont de nature éthérée et participent plus ou moins étroitement des propriétés moléculaires des alcools générateurs; ils sont formés par déshydratation, combinaison ou réduction. Les autres sont formés par voie d'oxydation et s'écartent davantage des propriétés des alcools générateurs.

L Les composés de la première catégorie comprennent :

I". Les éthers simples et les élhers composés, formés, soit

172 LIVRE 11. CIIAPITRK 11. SECTION I.

en acide foriuique C* H* ,<)*

Talcool bulylique C» H*<^ 0*

en acide butyrique C? H* ()>

lalcool amylique.. C»« U*«0«

en acide valérique , C*^ H*^ O*

Talcool élhalique C^îH»* 0*

en acide palmilique C^* U^* 0*

ralcool benzvlique C»* H» 0«

en acide benzoïque C** H^ 0^

Relations entre les propriétés des alcools et celles de leurs dérivés. — Si Ton envisage les propriétés ph^^siques ei chimiques des composés organiques, soit dans la série deSfalcools, soit dans la série des corps qui en dérivent suivant une même loi générale» on reconnaît immédiatement que> parmi les corps formés suivant la même loi, les propriétés physiques et chimiques varient conformément à une gradation régulière. Cette gradation est déterminée par l'accroissement progi:es3if 4e l'équivalent de Talcool générateur. H en résulte que nonseulement on peut prévoir la formation de tous les composés analogues à un dérivé connu d'un alcool déterminé, mais on peut même calculer jusqu'à un certain point les propriétés physiques et chimiques de tous ces dérivés.

Comparons, par exemple, les solubilités: l'alcool méthyliquç et l'alcool ordinaire se dissolvent en toutes proportions dans l'eau pure et même dans l'eau chargée de chlorure de calcium; l'alcool propylique se dissout dans l'eau en toutes proportions^ mais il peut être précipité de sa solution aqueuse par le chlorure de calcium; l'alcool butylique exige lo parties d'eau pour se dissoudre; l'alcool amylique est très^peu soluble dgns l'eau ; enfin l'alcool éthalique y est tout à fait insoluble. Le^ acides formique, acétique, propionique, butyrique, valérique, palmitîque, qui correspondent aux alcools précédents, varient dans leurs propriétés d'une manière toute semblable. A mesure que la richesse en carbone augmente, ces composés, d'abord liquides, très-fluides et sohibles dans l'eau, tendent à y devenir insolubles et à prendre Télal huileux, puis Tctal gras et solide.

GÉNfiRJOITÉS* 171

Avec le& acides eux-mêmes, on peut former' deux groupes nouveaux de dérivés qui se rattachent à la seconde catégorie, à cause de leur origine ; ce sont :

S"*. Les acétones, corps analogues aux aldéhydes, formés par l'action de la chaleur sur les acides :

Aoèlone. Aetdc aeéUqae.

4". Et les amides, dérivés des sels ammoniacaux par deshydratation :

C*H»AzO*= C*H*0*, AzH3 — H^O*.

Aeétamide. Acétate iTammooiaqao.

Les composés obtenus par Toxydation des alcools ne se prêtent à la régénération des alcools qu'avec plus de difficulté que les composés formés par simple déshydratation. Cependant cette transformation peut souvent être réalisée à Taide de méthodes dont l'application est tantôt générale et tantôt individuelle«

Chacun des dérivés fondamentaux qui viennent d'être énumérésy devient le point de départ de nouveaux composés, et ceux-ci peuvent à leur tour servir à en former d'autres. Ainsi s'étend d'une manière presque indéfinie la chatne des principes que l'on peut produire avec les alcools.

L'étude de la préparation de tous ces dérivés a été plus spécialement poursuivie sur les alcools ordinaire et méthylique et sur les combinaisons benzoîques ; mais les résultats auxquels on a été conduit par ces études particulières sont d'ordinaire d'une application très-générale, et se reproduisent sur tous les alcools.

En effet, lorsqu'on a composé un corps au moyen d'un al-cool déterminé, suivant une méthode régulière, il suffit le plus souvent d'appliquer la même méthode à chacun des autres alcools pour composer toute une série de corps formés suivant les mêmes procédés, et susceptibles de jouer le même rôle chimique. C'est ainsi que la connaissance de la transformation en vertu de laquelle Talcool . C* W 0*

se change en acide acétique C* H* O^

a conduit à changer par les mémos procédés l'alcool mcthylique C* H* 0*

172 LIVRE II. ClIAPITRK U. SECTION I.

en acide fonnique C* U* .0^

l'alcool buiylique C» H*« 0*

en acide butyrique , , C« H* ()*

lalcool amylique O^ H"0«

en acide valérique , C*® IV^ O*

Talcool élhalique C^^U^i 0*

en acide palmilique C^* U^* O*

Talcool bcnzylique C** U* O*

en acide benzoïque C** H* 0*

Relations entre les propriétés des alcools et celles de leui^ dérivés. — Si Ton envisage les propriétés ph^^siques el chimiques des composés organiques, soit dans la série des (alcools, soit dans la série des corps qui en dérivent suivant lUie même loi générale, on reconnaît immédiatement que» parmi les corps formés suivant la même loi, les propriétés physiques et chimiques varient conformément à une gradation régulière. Cette gradation est déterminée par Taccroissement progressif 4e l'équivalent de Talcool générateur. 11 en résulte que nonseulement on peut prévoir la formation de tous les composés analogues à un dérivé connu d'un alcool déterminé, mais on peut même calculer jusqu'à un certain point les propriétés physiques et chimiques de tous ces dérivés.

Comparons, par exemple, les solubilités: l'alcool méthyJique et l'alcool ordinaire se dissolvent en toutes proportions dans l'eau pure et même dans l'eau chargée de chlorure de calcium; l'alcool propylique se dissout dans l'eau en toutes proportions, mais il peut être précipité de sa solution aqueuse par le chlorure de calcium ; l'alcool butylique exige 10 parties d'eau pour se dissoudre; l'alcool amylique est très-peu soluble dfins l'eau ; enfin l'alcool éthalique y est tout à fait insoluble. Le^ acides formique, acétique, propionique, butyrique, valérique, palmitique, qui correspondent aux alcools précédents, varient dans leurs propriétés d'une manière toute semblable. A mesure que la richesse en carbone augmente, ces composés, d'abord liquides, irès-fluides et solubles dans l'eau, tendent à y devenir insolubles cl à prendre l'élal huileux, puis l'état gras et solide.