‹ Chimie organique fondée sur la synthèse (volume 3)Chapitre 64 sur 181 · GÉNÉRALITÉS · texte numérisé non relu

GÉNÉRALITÉS

L*énergie des actions chimiques exercées par ces acides décroît également suivant une gradation analogue depuis les acides formique et butyrique, acides assez puissants, surtout quand ils sont concentrés, jusqu'aux acides gras proprement dits, dont le caractère acide avait pu être tout d*abord contesté à répoque de leur découverte.

Ces modifications progressives dans les propriétés d*une même suite de composés sont, dans certains cas, susceptibles de mesure : ainsi, par exemple, les points d'ébullition des alcools s'élèvent avec leur équivalent et à peu près proportionnellement à cet équivalent; il en est de même des points d'ébullition des acides, des aldéhydes, des carbures et généralement de tous les corps formés au moyen des alcools suivant une même loi régulière.

Des relations du même ordre se retrouvent dans l'élude des diverses propriétés physiques de tous ces dérivés : ces relations remarquables seront exposées avec les développements qu'elfes méritent; elles jettent un jour plus complet sur le caractère des liens qui existent entre les alcools et les composés auxquels ils peuvent donner naissance.

Remarques sur les conditions de stabilité, — Tout en envisageant d'une manière abstraite les relations qui existent entre les alcools et leurs dérivés, il est cependant nécessaire de tenir compte des conditions particulières de stabilité qui président à la formation et à l'existence de chacun de ces dérivés. Ces conditions troublent plus d'une fois la généralité des prévisions fondées sur les formules et interviennent sans cesse dans les problèmes de synthèse.

^our montrer la nécessité de cette réserve, il suffit de citer Vaciîon si différente que l'acide sulfurique exerce, d'un côté sur le gaz oléfiant, auquel il se combine ; et d'un autre côté sur lie caprylène et sur le carbure C*^H**, qu'il modifie isomériquement. On peut faire une remarque analogue en comparant faction de la potasse sur l'aldéhyde benzoTque, qu'elle dédouble régulièrement, et l'action du même alcali sur l'aldéhyde ordinaire, que la potasse détruit en le résinifiant.

Comme il importe extrêmement, au point de vue synthétique, de connaître quels tempéraments ces conditions spéciales de stabilité viennent apporter aux prévisions abstraites, on va résumer ce que l'on connaît de plus général à cet égard, dans dissimuler que des indications de cet ordre peuvent souffrir de nombreuses exceptions.

• Dans la série des alcools, la stabilité ne varie pas suivant le même rapport que la grandeur des équivalents ; mais, au eontraire, la relation entre ces deux caractères suit une marche fort irrégulière.

Les composés méthyliques, les plus simples de tous, sont moins stables que les composés formés par l'alcool ordinaire. Ainsi, par exemple, Valcool méthylique est décomposé par la chaleur seule entre 3oo et 4oo degrés, tandis que l'alcool ordinaire résiste même au rouge sombre; les alcalis, les acides, les sels, etc., décomposent également le premier alcool avec plus de facilité que le second. Le carbure méthylique correspondant au gaz oléûant ne parait point avoir été produit jusqu'à présent. De même, l'acide formique se décompose à 200 degrés en eau et oxyde de carbone, tandis que l'acide acétique résiste parfaitement au rouge sombre; l'acide formique anhydre et le chlorure formique n'ont point encore été obtenus, tandis qu'il est facile de préparer l'acide acétique anhydre et le chlorure acétique, etc. Cette instabilité des composés méthyliques semble tenir à ce qu'ils constituent les premiers termes de la série, les plus voisins de ces composés minéraux dont la simplicité et la stabilité prépondérante tendent toujours à déterminer la formation.

Des dérivés de l'alcool méthylique à ceux de l'alcool ordinaire la stabilité va donc en général croissant ; mais cette progression ne se continue point, et l'alcool ordinaire constitue à cet égard une sorte de maximum.

En effet, si l'on passe de cet alcool et de ses composés aux alcools propylique, bulylique, amylique, etc., et à leurs dérivés, à mesure que l'équivalent s'augmente, la stabilité au contraire diminue sans cesse. C'est ce qu'il est presque toujours facile de reconnaître lorsque Ton traite ces alcools ou leurs dérivés par les réactifs. L'action de l'acide sulfurique sur les alcools, par exemple, met ce fait dans tout son jour : appliquée

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