ALCALIS
Les alcalis dérivés des alcools proprement dits se rattachent à quatre groupes fondamentaux (i), formés par Tunlon de I équivalent d'ammoniaque avec i, 2, 3, 4 équivalents d'alcool; ce sont les éthers de l'ammoniaque.
^ Ethylammine :
C* H^ Az ==AzH8-hC*H«0«— H«0«;
Diéthylammine :
C« H"Az =:AzH»-h2C*H«0«— 2H«0*;
Triéthylammine :
C"H«Az =AzH«-+-3C*H«0« — 3H«0«;
Oxyde de tétréthylammonium :
C« H2» AzO = AzH», HO 4- 4 C* H« 0«— 4 H« OV
A ces alcalis se rattachent ceux qui dérivent directement des carbures d'hydrogène, lesquels jouissent des mêmes propriétés générales.
Quant aux alcalis qui résultent de l'union de l'ammoniaque avec les aldéhydes et les acides, tels que les urées et divers amides, ils seront signalés dans d'autres Sections.
(1) Voir toute cette théorie développée par son inventeur dans On ûmmonia and Us derivaiivetfhj A.-W. HorVANN; London, iSÔQ. (Extrait du Qùartfirly Jour' nal uj ihe Chemical Sœie^») ^
ALCALIS. z^S
A côté des quatre groupes fondamentaux viennent se ranger des alcalis phosphores, arséniés, antimoniés, dans lesquels le
rôle de l'ammoniaque ou azoture d'hydrogène AzH^
est rempli par le phosphure d'hydrogène PH^
par l'arséniure d'hydrogène AsH^
par l'antimoniure d'hydrogène Sb H^
Alcalis primaires ou cunidés.
Alcools C*"HV+«0«, ou Carbures OHV+«
Alcalis OH*''-»'' Az
1. Celte série comprend les alcalis suivants, lesquels occupent à rétat gazeux le même volume que l'ammoniaque génératrice.
Cy H*«*»Az.
Méthylammine C> H» Az
Ëthylammine C* H' Az
Propylammine C* H» Az
Butylammine C* H** Az
Amylammine C^^H** Az
Caprylammine C*^ H*» Az
Acétylammine C* H'^ Az
AUylammine C« H'' Az
C«-H«-^^Az.
Phénolammine (i) C« H' Az
Benzylammine {2) C**H» Az
Xylidammine C« H" Az
Cumolammine (3) C«Hi»Az
(1) Synonyme t aniline. On- a placé ici cet alcali, bien quHl ne réponde pas à un alcool Téritable, mais à un phénol, c'est-à-dire & un composé doué d'una fonction particulière. {Yoir U?re II, Chapitre IV.)
(3) Synonyme : toluidine.
(3) Synonyme : cumidine.
Phlalidammine (i) C^^H» Az
Naphlalammine (?• H* Az.
2. Ces alcalis se forment par trois méthodes distinctes, toutes trois très-générales :
1°. En faisant agir l'ammoniaque libre ou naissante sur les alcools naissants, méthode qui s'applique suivant trois procédés principaux :
(a) On peut décomposer par l'ammoniaque les éthers chlorhydrique, bromhydrique , iodhydrique (2), nitrique, l'acide éthylsulfurique, etc., et former de l'éthylammine :
C*H»Br -f.AzH«= C*HUz, HBr.
Ether bromhTdrlqne. Brombydrate d*étii7lBiiiiiilne.
(b) Le même alcali s'obtient en décomposant l'éther cyanique par la potasse :
C«H8Az0«4-2(K0,H0)=C*HUz-4-2(K0, C0«).
C'est par ce procédé que les alcalis primaires ont été préparés pour la première fois avec les alcools (3).
(c) Enfin, on peut les former par un troisième procédé, moins important que les précédents au point de vue des applications, mais qui n'est pas sans intérêt, à savoir par la réaction du chlorhydrate d'ammoniaque sur l'alcool (4) •
C*H«0«-hAzH3, HCl = C*H^Az,HaH-H«0«.
(1) Synonyme : phtalidine. Dusart, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XLV, p. 333; ]855. U est probable que ce eorps appartient à la série des alcalis primaires; mais ce point n'est pas encore démontré. Ce corps o*a été formé jusqu'ici qu'arec un dérivé de la naphtaline.
(a) noPMÀN!!, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XXX, p. 87; i85o, a découvert ce procédé général en employant les éthers à hydracides. La réae» tion de l'acide éthylsulfurique , éther acide, a été observée par Bertrklot, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XXXIX ^ p. ^oZ; i853; celle de l'éther nitrique, éther neutre à oxacide, par JciccAftSLiiA , (hmpteê rendus, t. XLVIII, p. 343; 1869.
• (3) WuRTZ, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXX, p« 45o; i^So. La découverte remente à l'année 1848.
(4) Bbrthelot, Ann. de Chimie et de Physique, 3« série, t. XXXVIII, p. 63 ; i8S3.