KO + SO», HO = SO», KO +H

Salfale de potasse.

C«HMAz0-»-S0», H0= S0î,C*«HMAz0 H-HO,

Svltale d*oif de de tétrAibylammonlna

K0 4-HC1 = KQ 4- HO,

Chlorure de potaulom.

C»«H«>AzO-t-HCl = C«H«>Aza +H0.

Chlorure de tétréthylammoalnm .

Dans le dernier cas, ils forment de véritables sels halotdes» analogues aux chlorures et exempts d'oxygène.

2. Leurs bromures s'obtiennent par l'action des alcalis ter* tiaires sur les éthers bromhydriques :

C»H»Br -h C«H«Az = C"H»AzBr.

Etherbromfaydrique. Trléthylammlne. Bronare 4e télréthylanuMmluB.

Ces alcalis oxygénés marquent la limite de la combinaison entre les alcools et l'ammoniaque; car si on les fait agir de nouveau sur un éther bromhydrîque , tantôt ils demeurent sans action, untôt ils reproduisent simplement l'alcool corres-

ALCALIS. aiS5

pondani à cet éther ei Tormeni un bromure, exactemenià la manière de la potasse.

3. Malgré l'analogie de ces alcalis oxygénés avec les bases minérales, il est fiicile de les en dislinguer par leur mode de décomposition. En effet, dès que Ton soumet une base organique de cet ordre à l'influence de la chaleur ou à toute autre réaction destructrice, la nature complexe de la base et l'instabilité caractéristique des substances organiques se manifestent aussitôt. C'est ainsi que l'oxyde de tétréthylammonium se décompose par la distillation en triéthylammine et en éthylène :

C*«H»»AzO = C"H«Az -I- C*H* -f-HO,

Oxyde de tétréltayUmnioBliim. Trlélbylanmliie. Ethylène.

Son iodure se décompose d'une manière analogue en triéthylammine et éther iodhydrique, c'est-à-dire qu'il reproduit ses générateurs :

Ci«HWAzl=C"H«Az-4-C*H»ï.

1. La multitude des alcalis artificiels qui appartiennent aux quatre séries précédentes est immense, comme il est facile de le montrer par le calcul. En effet, on connaît aujourd'hui quinze alcools proprement dits; leurs combinaisons quatre à

quatre avec l'ammoniaque peuvent former — '• — '-^ — composés distincts; leurs combinaisons trois à trois, — - — — com-

poâés; les combinaisons deux à deux, — - — composés; enfin

les combinaisons primaires sont au nombre de i5. Ce qui fait

en tout — ^\ ', ^ — I = 3875 alcalis distincts. I .2.3.4

2. Un seul de ces composés^ la triméthylammine, a été retrouvé jusqu'ici parmi les principes immédiats naturels (i).

(1 ) Dans U Chencpodium vuharia, Dessaigmis, Comptes rendus, t. XXXHI, p. 353; i85i. La saumure de harengs contient le même alcali (Hofmanu , Comptes rendus, t. XXXV, p. 63 ; i85a) et il se trouve probablement dans l'urine humaine (De&sAiciTESi Comptes rendus, t. XLlII^p. 670; i856).

256 LIVUE II. CHAPITtB II. SECTION V.

8*. Les lois qui président à \% forimilion dds tlcslis arttfloiel» permettent de jeter un jour nouveau sur la oonstituUûn des alcalis organiques naturels. £n eflet, étant donné un composé de cet ordre, on peut se demander s'il est analogue à quelqu'ua des corps compris dans les quatre séries d'alcalia signalées eidessus.

Pour répondre à cette question, il suffit de le soumettre à l'action de l'éther iodhydrique et de chercher quelle est la limite de la réaction, c'est-à-dire à combien d'équivalents d'aï*cool il peut se combiner. On connaît ainsi par difléreoce combien il renferme d'équivalents d'un composé analogue à l'alcool et déjà uni à l'ammoniaque.

Par exemple, s'il s'unit à 3 équivalents d'alcool, c'est une base amidée, renfermant m équivalent d'alcool et analogue à l'étbylammine. S'il se combine avec a équivalents d'alcool, c'est une base imidée, renfermant a équivalents d*alcool et analogue à la diéthylammine ou à la métbyléthylammine. S'il refuse de s'unir à plus de i équivalent d'alcool, c'est une base nitrile, renfermant 3 équivalents d'alcool et analogue à la triéthylammipe. Enfin s'il est déjà oxygéné et s'il décompose l'éther iodhydrique avec formation d'alcool, sans s'y combiner lui-même, c'est un alcali analogue à Toxyde de tétréthylainmonium.

Voici quelques résultats obtenus en soumettant à cette étude les principaux alcalis naturels.

La pipérine, 0<^H^^ Az, alcali dont le pipérin [priacifieeon^ tQQU dans le poivre] est un amide» et la conine, O^H**Aa,al^ cali contenu dans le Coniummaculatum (ciguë), peuvent d'unir à 2 équivalents d'alcool. Elles se compoirteni donc cemnie' des bases secondaires.

La nicotine, O^H^Az, alcali du tabac, la morphine et la codéine, alcalis de l'opium, s'unissent seulement à i équiya^^ lent d'alcool en formant une base du quatrième genre. Elles se comportent donc comme des bases tertiaires.

Il en est de même de la pyridine, C^^^H^ Az, de la picoline, O^Wkz, de la quinoléine, O^Wkz, etc., alcalis artificiels qui se rencontrent parmi les produits de la distillation des matières animales.

Enfin, la quinine, la cinchonine, la brucine el la strychnine

' JILCAl.iS^ 7.57

se oomponeiit de ta mteie iriftnière, et s'nnissem à un seul éqilindeMt d';ilcoo<.

Oo voit quels renseignementâ précioint on peut tirer de ce gtorei d'étude.

Tcmtefois» par malheur, leur interprétation s'est trouvée moins nettement définie que les généralités précédentes ne tenAnient à le faire supposer. En effet, la décourerte des alcools polyatomiques est venue compliquer Tapplication de ces idées» en démontrant l'existence de composés dont un seul équivalem est susceptible de jouer le rôle de plusieurs équivalents d'un alcool proprement dit. Ce n'est pas tout : si Ton prétend appliquer ces résultats généraux en dehors des bases ammoniacales dérivées des alcools proprement dits, cette extension se trouve singulièrement contrariée par les propriétés alcalines d'un grand nombre de substances amidées naturelles, placées i la limite des acides et des hases, telles que l'urée, la leucine, l€ sucre de gélatine, etc.

Du reste, les études précédentes, alors même qu'elles ne comporteraient aucun doute en ce qui touche les alcalis naturels, n'auraient point encore une signification complètement déterminée : il resterait toujours à savoir quels sont les géné^ raileurs oxygénés véritables des alcalis et à les séparer des éléments de l'ammoniaque auxquels ils sont unis.

ké On ne possède pas de méthodes suffisamment précises et délicates pour atteindre dans tous les cas ce but avec certitude eft fa<!llité, mais on a obtenu un certain nombre de résultas partiels. C'est ainsi que l'emploi de l'acide nitreux vis-à-vis des alcalis en général, et en particulier la formation de l'éther méthjlnllreufx aux dépens de la brucine (t), celle de la méth^'lammine aux dépens de la caféine (2), de la codéine et de pluslears autres alcalis naturels, celle de la propylammine aux dépens de la-nareotine et de la codéine (3), celle de l'acide

(r>^Mii|i>i^, 184^ ; i*»'> ^n ittAié dé Chimie organique^ t. IV, p. 1 80.— SrhECkER CfVfiy'Mr'v»'*!!'^ XKAIX, p.39; i85/|.

(2) RocflLEDER,, Afmqien der Chemin uad Pharmacie, t LXXl, p» 1 i ,ia4o- t^ WcRTZ, Comptes rendus, t. XXX, p. 9; iS^g.

(3) AhdersO!!» AnnaUn der Chemie und Pharmacie, t. LXXVTI, p. 34i ; i85|. — ^ lWtMafeni,atièAé a^cnaU, t.i.KKllI,pi 168; iSSo.

butyrique aux dépens de la conine (i), et surtout la formation de la niéconine aux dépens de la narcotine (2), sont des premiers pas dans cette voie, et font pressentir, les générateurs véritables de ces alcalis.

C'est de la solution générale des problèmes précédents que dépend la synthèse des alcalis naturels.

Alcalis phosphores^ arséniés et aniimoniés.

1. A côté des bases qui résultent de l'action de l'ammoniaque, sur les éthers broinhydriques, viennent se ranger des bases analogues, représentées par des formules toutes pareilles, mais dans lesquelles le phosphure d'hydrogène, PH^, l'arséniure d'hydrogène. As H'*, et l'anlimoniure d'hydrogène, SbIP, jouent un rôle semblable à celui de l'azoture d'hydrogène, AzlP. En voici des exemples:

Bases phosphorées (3) :

C«H«P =PH8-f-C>H*0« — H^OV

MélhylphotphlDe.