C*H«CH-H0 = C*H*C
Les deux derniers corps sont décomposés parl'eau seule, tandis que Taldéhyde dichlorhydrique est beaucoup plus stable et de nature éthérée. Cette substance paraît identique avec l'éther chlorhydrique chloré (2} ; elle est métamère avec le chlorure d'éthylène. Décomposés par la potasse alcoolique, ces deux métamères produisent un seul et même dérivé, l'éthylène monochloré, C*H^C1, métamère lui-même avec l'aldéhyde monochlorhydrique (3) :
c*H*Cl*^-KO = c*H»Cl^-KCl-^HO•
C'est ici le lieu de signaler certains composés formés en vertu de l'union simultanée de l'acide chlorhydrique et d'un autre acide avec l'aldéhyde :
C«H'C10* =C*H*0«-f-HCl + C*H*0*— H«0«.
Aldéhyde acéloehlorhTdri^ife (4).
Les divers dérivés chlorhydriques des aldéhydes paraissent aptes à reproduire l'aldéhyde générateur sous l'influence de l'eau ou des oxydes métalliques. Ce fait a été surtout constaté avec certitude sur le benzylal dichlorhydrique. En eflet, ce corps, traité par un sel d'argent, produit une combinaison d'aldéhyde et d'oxacide anhydre, laquelle se sépare aisément dans ses composants (5).
(i) LiÊBB!f, Comptes rendus, i. XLVI, p. 663 ; i858. (2} Bbilstbin, Comptes renias, t. XLIX, p. i34; 1869.
{'S) LiapRfciiT, /oco ciMItf.— WcRTiel Fii%polli, Comptes rendus, t. XLVII, p. 4"^; i858.
(4) Maxwell Simpson, Comptes rendus, t. XLVlI, p. 874 ; i858.
(5) LmpHicBT et Wiolb, Ajui. der Chemle mnd Phurmaeie, t. CH, p. 3S6 ; iSS/.
ALDÉnVDKS ST ACÉTONES. 27CJ
4. Acides sulffiydrique, sélénhydrique ^ etc. — L'acide suifhydrique déplace les éléments de Teau contenus dans les aidéh>des et forme des composés dans lesquels tout l'oxygène est remplacé par du soufre; tels sont l'aldéhyde disulfhydrique, (>H*S«, et le benzylal disulfhydrique, C«*H«S« :
C" H« ()« -h IP S« — IP 0* = C" H« S*.
Bcnxylat. BenzTUl dUalfbydrlqae.
Ce dernier corps, oxydé par Tacide nitrique, peut reproduire l'aldéhyde benzotque. On n'a point cherché à obtenir une régénération analogue avec les autres combinaisons sulfhydriques des aldéhydes.
5. Acides sulfurique et nitrique. — L'acide sulfurique anhydre s'unit directement aux aldéhydes et notamment à l'aldéhyde benzoTque en formant des acides complexes encore peu étudiés. On ne sait pas s'ils sont aptes à régénérer l'aldéhyde primitif.
L'acide nitrique forme avec certains aldéhydes, et notamment avec l'aldéhyde benzoYque, un composé nitré :
C"H«0*+AzO», HO — H«0* = C"H5(AzO*)0«.
Banx^Ui. BeaiyU! ■Itré.
Ce dérivé présente les propriétés fondamentales de l'aldéhyde primitif : il forme en s' oxydant de l'acide benzoYque nitré, C**H' (AzO*) 0*; il peut échanger son oxygène contre du soufre en produisant un dérivé disulfhydrique C**H* (AzO*) S', etc.
On n'a point cherché à revenir de ce dérivé nitré à l'aldéhyde primitif.
6. Acide cyanhydrique. — L'acide cyanhydrique s'unit directement aux aldéhydes, tantôt avec flxation des éléments de
l'eau :
C*H*0« -^C>AzH-f-H«0« = C«H^Az()*,
AltUh7il«. Laetanilo« (1).
C*« H*» 0« -h C« Az H H- VP 0* = C« H*3 Az 0*,
Valéral. • ' Leaciiie («)
(i)SyDaiiyme: alanine. Streckbr, Annalen dcr Chemieund Pharmacie, t, LXXV^ p. 37 ; i85o.
(a) L1MPRICBI1 même Recueil|t. XCIV, p.34-^i i855.
38o LIVRE II« G&AFITRB H^ 9ICTI0K VII.
tantôt sans fixation de ces mêmes éléments :
C"H«0« + C«AzH=:C**H«0«, DAzH,
Bcnirlftt • Baoxyhd eyaahydrlqae (i }.
tantôt enfin avec élimination des éléments de Teau et conformément à des rapports plus compliqués que les précédents (2) :
3C**H«0*-h2C«AzH — H«0*=CWH*«Az*0*.
Les composés cyanhydriques formés par les aldéhydes sont d'une grande importance au point de vue synthétique. C'est ce qu'il est facile de comprendre par l'élude des deux composés de ce genre cités tout d'abord ; car la leucine est un principe immédiat de l'organisation animale, et la formation de la lactamine conduit à la synthèse de l'acide lactique.
Ces divers composés cyanhydriques sont aptes à reproduire l'aldéhyde primitif; en effet, le premier peut régénérer l'aldéhyde après avoir été changé d'abord en acide lactique ; le second régénère l'aldéhyde benzoîque sous l'influence de la chaleur ou des alcalis; enfin le dernier le reproduit sous l'influence de la potasse.
Combinaisons des aldéhydes avec les alcools et les autres
aldéhydes.
1. Un aldéhyde peut se combiner à 2 équivalents d'alcool avec séparation de 2 équivalents d'eau, d'où résulte un composé éthéré analogue aux combinaisons des aldéhydes et des
acides *
C*H*0«-4-2C*H«0«— H»0«= C"Hi*0.
Aldébrdfl. Alcool. AklébTdediétbjllqac (S).
Ce composé se forme :
(1) VùLCKkL, dans VAniwaire de Berzeliiis présenté en iS^S, traduction fraaçaise, p. 372. «
(3) ZiNiN^ Annalen der Chemie und Pharmacie, X. XWlV,p. 186; 1840. (3) Synonyme : acétal.
ALDtBTDBB BT ACtTONIS. 281
r. En faisant agir sur les aldéliydes dichlorhydriques les alcools sodés (i) :
C**H«C1> 4-2C*H«NaO*= C»H*«0* ^-aNaCl,
•oBSTlal dlehlorhrdriqve . Akool sodé . BmstM dlMiyUqv* .
OU par toute autre méthode fondée sur une réaction analogue.
2*». En oxydant avec ménagement les alcools (2). Ce procédé repose au fond, comme les précédents, sur les propriétés des corps pris à l'état naissant, car l'alcool oxydé tend à produire deTaldéhyde.
Les combinaisons formées entre les aldéhydes et les alcools à équivalents égaux sont encore inconnues, malgré diverses tentatives faites pour les préparer. La plupart des chimistes assimilent les acétones à ces combinaisons, mais sans preuves suffisantes.
On peut encore obtenir des composés mixtes, formés par Tunion d'un aldéhyde et de deux alcools différents :
C*H*0«-i-C*H«0«-i-(?H*0«— H«0«= C*«H«OS
Aldéhyde Alcool Alcool Aldéhyde
élIiTlIqM. méthyliqae. néUiTléikylIqoe (8).
ou même par l'union d'un aldéhyde avec un alcool et un acide simultanément :
C8H»C10« =C*H*0«-f-C*H«0*H-HCl — H«0«.
Aldéhyde éthylchlorhydrlqoe («).
Les réactions inverses, celles qui consistent à revenir des composés éthérés des aldéhydes aux aldéhydes eux-mêmes,, sont sans doute faciles. Déjà l'on a observé que l'aldéhyde diéthylique, chauffée avec l'acide acétique, produit de Tétber acétique et de l'aldéhyde (5) :
CiiH«40i +2C*H*0*==2C«IP0* + C*H*0* + H*0».
Aldéhyde dlélhyllqoe. Aride acétique. Élher aeétlqne. Aldéhyde.
(i) LiMPRiCHT et WiCRE, loco citato, — Wdrtz et Fkapolli, AnnaUi de Chimie et de Phxsiifue, 3« série, t. LVI, p. i45; 1869.
(a) SiTkS, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XIX, p. 146; 1847. Le composé désigné soas le nom de méthylal, C*H'0^ (Malagdti, Annales deCl^mie et de Physique y a* série, t. LXX, p. 3go; iSSg), est probablement un éther diméthyliqne d'un méthylaldéhyde, G'H'O*, encore inconnu.
(3) Wdrtz, Annales de Chimie et de PhTsique, 3« série, t. XLVIII, p. 3^0; 1 856.
(4) WcKTZ, Annales de Chimie et de PhysUfue, 3« série, t. LVI, p. 147; iSSg.
(5) Reilstbir, Comptes rendus, t. XLVUl, p. im ; 1859.
282 LIVRE H. CHAPITRB II. SECTION Vil.
2. Les aldéhydes peuvent se combiner deux à deux, en formant un composé doué comme ses générateurs des propriétés des aldéhydes.
On connaît un composé de ce genre, lequel est d'une grande importance : c'est l'aldéhyde cinnamique, formé par la combinaison des aldéhydes éthylique et benzoYque (i) :
CUH6 0« + C*H*0« — H«0«= C"H«0».
Aldéhyde benioïqoe. Aldéhyde éthylique. AMéhyde olDBUnlqM
Cet aldéhyde., oxydé convenablement, peut reproduire l'aldéhyde benzoïque, l'acide benzoYque et l'acide acétique. De ces acides on sait d'ailleurs revenir aux aldéhydes primitifs.
Combinaisons des aldéhydes ai^ec l'ammoniaque.
1. Les aldéhydes se combinent avec l'ammoniaque suivant plusieurs rapports fondamentaux , variables d'ailleurs avec la nature propre de chaque groupe d'aldéhyde.
L'aldéhyde éthylique et ses homologues s'unissent avec l'ammoniaque à équivalents égaux et forment deux combinaisons.
L'une renferme intégralement les éléments des deux générateurs, c'est l'aldéhy de-ammoniaque : C*H*0*, AzH'. On l'obtient directement; elle reproduit l'aldéhyde sous l'influence des acides.
I)ans l'autre combinaison, les éléments de l'eau se sont éliminés :
C*H*0«-4-AzH»— H«0»=:C*H8A2.
Aldéhyde. Aeétylammlne.
Cette combinaison se forme par voie indirecte ; oxydée, elle reproduit l'aldéhyde générateur (2).
On peut en rapprocher un composé d'aniline et d'aldéhyde benzoïque :
CiiH«0«-+-C*«H7Az— H*0«= C««H**Az.
B«Dzylal. Antllne. BeozyUl aallldè (8).
(i) OàXOziK, Comptée rendtUy t. XLII, p. aaa; i856.
(a) Natanson, ÀtmaleAdtrCkemie und PhurmaeiCf i. XGVUI, p. agi ; i8«56.
(3) Lauremt ot CuuuuiDT, duiii le Traité de Chimie otffmmqme de GerhArdl, U lU,
ALDftHTDBS BT AGÉTONBS. 283
2. L'aldéhyde benzoTque et ses analogues s'unissent en général à l'ammoniaque» suivant des rapports plus divers et plus compliqués. En effet :
1*". On vient de citer un composé d'aldéhyde benzoTque et d'aniline formé à équivalents égaux.
7?. On connatt un autre composé formé par la réaction de
2 équivalents d'aldéhyde benzoTque sur i équivalent d'ammo^ niaque, avec séparation de 2 équivalents d'eau (i) :
2 C**H«0«H-AzH»— H«0« = (?8H«AzO«.
La potasse alcoolique décompose ce corps en reproduisant les générateurs.
• 3"*. Mais le composé le plus important est celui dans lequel
3 équivalents d'aldéhyde benzoTque s'unissent à 2 équivalents d'ammoniaque en perdant tout leur oxygène à l'état d'eau : il se forme ainsi un corps appelé hydrobenzamide (2] :
C«H*« Az« = 3 6* H« 0* -H 2 AzH«— 3 H*0«.
Ce corps est susceptible de se changer, dans certaines conditions, en un alcali isomère, Vamarine,
L'hydrobenzamide est décomposé par l'acide Chlorhydrique avec régénération d'ammoniaque et d'aldéhyde benzoTque.
3. Voici encore quelques dérivés ammoniacaux des aldéhydes, à savoir :
i*. Un composé alcalin dérivé de 4 équivalents d'aldéhyde et formé par déshydratation (3) :
Ci8H*»AzO*=4C*n*0*H-AzH3— 6H0.
Cestl'hydraie d'une base du quatrième ordre, C**H*'AzO,HO, dans laquelle l'aldéhyde joue le même rôle que l'alcool dans l'oxyde de tétréthylammoniura.
2". Un alcali sulfuré dérivé de 3 équivalents d'aldéhyde, la thialdine (4] :
C"H^3AzS* = 3C*H*0«-f-AzH3-h4HS— 6H0,
(i) R0B8011, AnnaUn Jer Chemie und Pharmacie, t. LXXXI, p. 133; i85a. (s) LxzKEnr, Annales de Chimie et de Physique, a® série, t. LXif, p. 33 ; i836.
(3) HnirTZ et Wisticwcs^ Journal de Pharmacie, Z^ série, t. XXXV, 328} 18&9.
(4) WôHLER et LiEBiG, Anualen der Chemie und Pharmacie, t LXI, p. 1 ; 1847 .
â84 LIVRB II. CHAPITRE II. SECTION VU.
Ce corps est aple à produire de l'ammoniaque el de lacide acétique sous Tinfluence des sels d'argent.
Divers composés peuvent être formés :
S"". Par Tunion simultanée d'un aldéhyde, de l'ammoniaque et de l'acide cyanhydrique.
4^. Par la combinaison d'un aldéhyde et de l'acide cyaniquc (avec élimination d'acide carbonique).
5"". Par la combinaison simultanée d'un aldéhyde, de l'ammoniaque et du sulfure de carbone, à équivalents égaux :
CHH«0« + AzH»4-(?S* = Ci«HSAzS«4-H«0«-l-H«S* (i).
Ce corps peut être regardé comme un aldéhyde sulfocyanique, formé dans les rapports normaux :
C*«HSAzS« = C**H«0«-*- C*HAzS« — H«0«.
Bensyltl. Aefde laKocyaDique.
Et il se dédouble en effet conformément à cette équation.
B"*. Par la combinaison simultanée des trois composants précédents, le sulfure de carbone entrant en proportion moitié moindre :
2C*H*0«H-2AzH»-+-C«S*=Ci«Hi«Az«S*4-2H*0«.
Ce corps est une sorte d'urée aldéhydique sulfurée (2). Ces divers composés reproduisent en général les aldéhydes primitifs sous l'influence des acides ou des alcalis.
Combinaisons des aldéhydes avec les bases et avec diverses
autres substances.
i. Les aldéhydes, corps doues de propriétés intermédiaires entre les alcools et les acides, s'unissent à la façon de ces derniers avec certaines bases, et notamment avec la i)Otasse el l'oxyde d'argent. Le composé potassique s'obtient par Faction du potassium:
C*o Hio 0« -h K = CIO IP K O» -f- H.
ValéraJ. Vâléral pouné.
(1) QuADRAT, Annalen dcr Chenue tutd Pharmacie ^ t. LXXI, p- i3; i849*
(2) Synonyme : carbothialdine. WOhlea cl Liebig, loeocitalo.
ALDÉHYDES BT ACÉTONES. 285
â. Les aldéhyfles peuvent encore s'unir avec une multitude d'autres composés; mais l'élude de ces composés ne donne lieu jusqu'ici à aucun résultat général, à l'exception des combinaisons formées avec les bisulfites alcalins.
Ces dernières combinaisons s'obtiennent directement; co sont des corps définis et cristallisables qu'il suffit de traiter par un acide pour régénérer l'aldéhyde (i).
Dérivés des aldéhjrdes par oxjrdation, réduction^ chloruration,
déshydratation^ etc.
1. L'oxydation des aldéhydes les change d'abord dans les acides correspondants :
Aldéhyde tenzoïqne. Acide benioïqae.
C'est l'une de leurs propriétés fondamentales. Cette facile oxydabilité des aldéhydes joue un grand rôle dans l'application de ces corps à de nouvelles formations synthétiques.
On a vu ailleurs (2) comment on peut revenir des acides aux aldéhydes générateurs.
â. On a vu également comment certains aldéhydes, sous l'influence d'une solution alcoolique de potasse, éprouvent une réduction partielle et fournissent Talcool correspondant :
2C**H«0* -♦-KOh-HO= C**H80« +C**H5K0*.
Aldéhyde beuoTqoe. Alcool bensyllqoo. BeniOAia.
Cette réduction peut même aller jusqu'à la formation de carbures d'hydrogène, dans lesquels l'hydrogène remplace l'oxygène de l'aldéhyde (3) :
3C**H«0« i-2K0 = Ci*H»-h3tC**H»K0*.
Aldéhyde henioTqae. Beoxoéne. Benzoate.
(i) Rbdte!1Bacher, AnnaUn der Chôme und Pharmacie, t. LXV, p- 4^> 1848. BERTAGNim, même Recueil, t. LXXXV, p. 179; i853. (a) P. 271.
(3) CAimiZ2AM0, Atuiûlen âer Chemie und Pharmacie, t. XC, p. 353 ; i854<
286 LIVRE Il« CHAPITRE II. SECTION VII.
De ces carbures on peut revenir d'abord aux: alcools par Tlntermédiaire des éthers chlorhydriques (i), puis des alcools aux aldéhydes primilifs par une simple oxydation.
3. Le chlore agissant sur les aldéhydes déplace successivement rhydrogène et s'y substitue :
Aldéhyde ordinaire C* H* 0*,
Aldéhyde chloré C* H» Cl 0«,
Aldéhyde bichloré C* H« CP 0*,
Aldéhyde perchloré {2) C* Cl* 0«.
Les composés ainsi obtenus ne sont point neutres comme les dérivés chlorés des carbures d'hydrogène ; mais ce sont de véritables chlorures acides, analogues aux oxychlorures minéraux et aptes à se décomposer de même au contact de l'eau ou des alcalis. Par suite de cette décomposition, ils perdent de l'acide chlorhydrique et ils forment un acide :
C*IPC10» -h H«0«= C*H*0* -h HCl,
Aldéhyde moaochloré Acide acétique .
oa chlorare acétlqao .
C»H«C1»0« + H»0«= C*H»C10» + HCl,
Aldéhyde bichloré. Acide aoéUqae ohloié.
C*H»C1»0» -t-2H«0»= C»H»0« -I-2HCI,
Aldéhyde bichloré. Acide flycolllqae.
C*C1*0» -h H»0>= C»HC1»0» -+- HCl.
Aldéhyde perchloré. Acide acétique trichloré.
On remarquera que les composés perchlorés fournissent, comme premier terme de la réaction, un acide également chloruré , mais renfermant en moins i équivalent de chlore.
L'ammoniaque change ces chlorures acides en amides de l'acide correspondant, l'alcool en éthers de ce même acide, etc.
Les dérivés chlorés d'un aldéhyde sont aptes à le régénérer. Ce retour peut avoir lieu, soit en opérant directement sur le chlorure acide, soit en le changeant d'abord dans un acide exempt de chlore.
(i) Voir p. 226.
(q) Le chloral G*HC1'0*, regardé pendant longtemps comme de Valdêhyde trichloréi s*cIoigne de cette série par «es propriétés.
ALDÉHTDI8 BT ACÉTONIS. 287
Le premier procédé a été indiqué plus haut (i), il s'applique seulement au dérivé monoohloré.
Quant au second procédé, voici son application à ce même dérivé : le chlorure acétique ou aldéhyde monochloré, C^ H'CIO^, est changé en acide acétique, C^H^O^, par l'action de l'eau ou des alcalis; puis on métamorphose cet acide en aldéhyde» C^H^O*, en le distillant avec un formiate.
Quant aux aldéhydes bichloré, trichloré, quadrichloré, on les transforme d'abord en acides acétique monochloré, bichloré, trichloré, par l'action de l'eau ou des alcalis, puis on traite ces acides chlorurés par l'hydrogène naissant; on remonte ainsi a l'acide acétique et par suite à l'aldéhyde,
h. On n'a obtenu jusqu'ici que fort peu de corps dérivés des aldéhydes par déshydratation.
Cependant l'aldéhyde caprique (?®H«^0*
peut former le carbure (a) C*^ H**
et Taldéhyde campholique (camphre) C*<>H**0'
forme le carbure (3) C*^ H**
On n'a pas cherché à revenir de ces carbures aux aldéhydes.
5. A côté des dérivés par déshydratation figurent quelques dérivés acides fournis par l'hydratation des aldéhydes.
Ainsi l'aldéhyde campholique fixe a équivalents d'eau et se change en acide campholique (4) :
(?0Hi«O« 4-H«0«== CMH«0*.
Aldéhyde campholique . Acide cempholique .
On n'est point revena de cet acide à l'aldcliyde générateur.
6. Les dérivés pyrogénés des aldéhydes sont également peu connus. On sait seulement que l'aldéhyde benzoTque se décompose par la chaleur en benzine et oxyde de carbone :
Ci*H«0« = C«H«-i-C?0«,
circonstance qui établit entre la benzine et cet aldéhyde un lien analytique essentiel.
(i) Voir p. 271.
(a) Menthéne. Walter, Annales de Chimie et de Physique, 2^ série, t. LXXII, p. 87; 1839.
(3) DcMAB et PsLicoT, Comptes rendus, t. IV, p. 49^» 1837. Gerhard t identifie ce carbare avec le cymène, mais tans preuves suffisantes.
(4) Dblala!iob, Annales de Chimie et de Physique ^ 3* série, 1. 1, p. 120 ; i84i.
288 LIVRE II. GRAPITRE II. SBCTION VII.
Les dérivés sulfurés des aldéhydes, décomposés par la chaleur, donnent lieu à la formation de produits irèsHSOinpliqués.
Ainsi, avec la thialdine, on a signalé la formation de la quinoléine, C^^H'^Az (i); avec le benzylal disulfhydrique [tt] on a formé le stilbène, C^H», le thionessale, G^^^H^^S^, etc. Mais la filiation précise de tous ces corps et leurs relations avec les autres composés sont encore à peu près inconnues.
§ 8- ^Dérivés par condensation moléculaire.
L'une des propriétés les plus frappantes des aldéhydes et de leurs dérivés réside dans leur aptitude à affecter des états isomériques multiples. Parmi ces isomères, les uns conservent le même équivalent que l'aldéhyde primitif, tandis que les autres sont plus condensés et constituent des composés.polymériques.
Ces polymères peuvent fréquemment donner naissance à des dérivés spéciaux dont la formule renferme un nombre d'équivalents de carbone supérieur au nombre contenu dans celle de l'aldéhyde primitif. Mais on ne sait pas encore si ces composés permettent vraiment de passer à des corps compris dans d'autres séries déjà connues et dont l'équivalent en carbone est plus élevé que celui de l'aldéhyde, ou bien si, par leur destruction, on retombe d'une m^ière nécessaire sur les aldéhydes générateurs ou sur les produits simples de leur décomposition.
Sans insister sur ces faits, qui seront réunis et discutés dans, le Livre IV, on rappellera seulement ici quelques-uns des plus saillants, pour ne point laisser incomplète l'histoire générale des aldéhydes.
Telle est la formation des dérivés ammoniacaux des aldéhydes, produits par l'union de 3 équivalents de ces aldéhydes
(i) WôHLER et LiEBiGy AnnaUn der Chemie und Pharmacie^ t. LXI, p. 5; 1847. Cette fomiation de quiaoléinè n'a point été vérifiée par l'analyse du produit.
(3) Laurent ; i844, cité dana le Trmté de Ckimiê or^mi^ue àe Gvhtiràt, t. III, p. 186.
AtStaVDU BT MÉT0IIB9. 289
concourant è produire un composé unique (ihialdine» hydK)benoaraide et amartne).
De môme la benzoïne, C«» H« ()* = 2 C« H« OS dérivé polymère de l'aldéhyde benzoTque, produit des dérivés renfermant, ocwnme elle, a8 équivalents de carbone (i), tels que le benzyle, CMH«oH*, l'acide benzylique, (?«H«0« {2), les dérivés de ces corps» etc.
Ainsi encore le composé D^H*S>, formé par l'action de Tacide sulfhydrique sur l'aldéhyde benzoTque, lorsqu'on le détruit par la chaleur, forme des dérivés plus compliqués que lui, le stilbène, (?• H*', par exemple. Le stilbène présente la composition du carbure» C^^ H^» qui prendrait naissance par la déshydratation de l'alcool benzylique ou par la désoxydation de l'ai* déhyde correspondant ; mais le stilbène est deux fois aussi condensé et il conserve son équivalent en carbone dans la formation de divers dérivés chlorés, C««H«C1S C'^H^^Q, etc., et d'un acide nitré, C*<H» (AzO*) 0». Cependant, oxydé par l'acide chromique, il reproduit l'aldéhyde benzoîque générateur.
En terminant Thistoire des aldéhydes, on croit utile de rappeler encore une fois que ces corps servent d'intermédiaires dans la formation artificielle et dans la synthèse de divers principes immédiats naturels. Voici la liste de quelques-uns de ces principes :
L'acide benzoîque, principe contenu dans le benjoin ou suc épaissi du Styrax benzoin^ dans le castoréum, dans l'urine putréfiée des herbivores, etc., peut être formé avec l'aldéhyde benzoTque, soit qu'on ait extrait cet aldéhyde des amandes amères (3), soit qu'on l'ait obtenu artificiellement.
O) LACâtm, Amfht de Chimie et de Physique, 3* férié t LIX, p. 402; i835, — LiEBiG, Traité de Chimie organique ^ t. I, p. 370, édition française ; 1841.
(a) On pourrait ref^arder cet acide comme une combinaison d*a1déhyde et d'acide benioïque, analogue à Tacide benzylaloformique et à l'acide lactique,
mais la synthèse directe serait nécessaire pour établir cette opinion. (3) Stancb, Jahresb. von Bergelius/ur i8a3, t. IV, p. 198, édition allemande.
290 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION Yll.
L'aldéhyde ordinaire joue parfois un rôle iransiloire (i) dans Toxydalion qui transforme Talcool du vin eh vinaigre, c'eslà-dire en un liquide chargé d'acide acétique.
L'acide caprique, lequel se trouve dans le beurre, combiné avec la glycérine, et l'acide pélargonique, lequel existe dans les feuilles du Pelargonium rosa, peuvent être préparés avec l'aldéhyde caprique contenu dans l'essence de rue (?).
L'aldéhyde cinnamique, soit qu'on Tait extrait de l'essence de cannelle, soit qu'on l'ail obtenu artifLciellement, sert à former l'acide cinnamique (3), l'un des principes immédiats du styrax liquide, suc du liquidambar oriental j du baume de Tolu, suc du Myrospermum toluiferum, et du baume du Pérou, suc de divers Myrospermum,
L'aldéhyde campholique ou camphre ordinaire, produit par le Laurus camphora, sert à former l'alcool campholique ou camphre de Bornéo (4), principe sécrété par le Dryobalanops camphora.
Et ces synthèses ne sont pas les seules que l'on puisse réaliser avec les aldéhydes. En effet, avec l'aldéhyde ordinaire et l'acide formique on forme l'acide lactique, l'un des principes immédiats de l'organisation animale (5); avec le même aldéhyde et l'aldéhyde benzoïque on forme l'aldéhyde cinnamique (6] ; avec l'aldéhyde benzoTque et l'acide acétique on forme l'acide cinnamique (7).
Avec l'aldéhyde valérique el l'acide cyanhydrique on prépare la leucine (8), principe alcalin contenu dans les tissus animaux.
Etc.
(i) LiEBiG, AtmaUi de Chime et de Phjrtt^ue, i* sérM, t. LIX, p. 3^7 ; i83S. (q) GEaHARDT, Annales de Chimie et de Phjrsique, 3" série, t. XXIV, p. 107; i8i8.
(3) Dumas et Pelicot, Annales de Chimie et de Phxn^ue, u« série, t. LVII , p. 3o5; 1834.
(4) Bbrthelot, Annules de Chimie et de Physique, 3* eérie, t. LVI, p. 79; 18S9. (6) Stebcker, Annmlen der Chenue mnd Phùrmmeie, t. LXXV, p. 37; lâôc».
(6) Cbiozza, Comptes rendus, t. XLII, p. a^?; i856.
(7) Beatagni!!!, Annales de Chimie et de Physique, 3« série, t. XUX, p. 376 ;
(8) LiMrftiCBT, Ahii<iI<*ii der Chemie mnd Pkatmacie, t. XCIV, p. s43; i8S5.
ALDtHTDKS BT ACÉTONES. 9.()I
Acétones et principes pyrogénés di\^ers.
Dans la distillation des sels des acides organiques qui renferment 4 équivalents d'oxygène, prennent naissance un grand nombre de composés oxygénés particuliers; tous ces corps sont neutres, et leur formule est liée à celle de Tacide décomposé, par une relation plus ou moins régulière. Parmi ces composés, deux groupes se distinguent surtout par la simplicité de celte relation. Les principes compris dans ces deux groupes sont isomères avec les aldéhydes C*"H''0*, et les rappellent par la plupart de leurs propriétés. A chaque acide répond, ou peut répondre, un corps de Tun de ces deux groupes, à savoir un acétone et un isomère de Taldéhyde générateur de l'acide.
