C«H80* 4-0* — IP= C8H

Acide botfriqae. Acide luceinlqae (1).

(6) Par Tintermédiaire d'un composé nitré :

( C*H*0* -f-Cl -H = C^H^CIO*,

\ Acide acétiqoe Acide acétlqoe chloré.

C*H»CIO* -t-H»0»— HC1= C*H»0«

Acide acitiqae chloré. Acide Kl7Colliqae (t).

[c) Par rimermédiaire d'un composé nitré :

CUH80* -f-AzO»,HO— H«0« = C**H8(AzO*)0*,

Acide benzoiqae. Acide iMnioIqiw nitré.

C"H»(AzO*)0» + H» —0» =C"H''AzO»,

Açlde benioïqne nilré . Oxybenzâmiiie (S; .

C"HTAzO» +H»0« — AzH»= C«H«0«.

Oijbenzemine. Acide oxfbenioùiae(4).

5®. Principes divers, — Les acides se forment encore par Toxydation de la plupart des substances organiques :

Ainsi les corps gras oxydés produisent à la fois les acides volatils de la série C^-H^rO*

etles acides fixes de la série C*"!!*"""*©*

les sucres produisent l'acide mucique et

l'acide saccharique C«H*^0^«

etc.

Toutes ces formations sont analytiques et moins simples que celles qui résultent de l'oxydation des alcools , des aldéhydes et des acides.

Cependant on peut remarquer la métamorphose régulière des acides gras C*"H**0* en acides volatils représentés par des formules semblables» mais moins riches en carbone et en hydrogène..

(i) Dessaig!«es, Comptes rendus, t. XXX, p. 5û; i85o.

(s) R. HoFMANif et Kékulé, Ànnalender Ckemie ttnd Pharmacie, t. CV, p. 386;

(3) Synonyme : acide benzamique.

(4) Gerland, Annalender Chemie und Pharmacie 1 1. XCi, p. 189; i854.

«AGI916. 3o3

Les diverses méthodes qui viennent d'être exposées, générales en principe , présentent de grandes difficultés dans la plupart des applications. Le peu de stabilité, soit des composés organiques primitifs, soit des acides que Ton veut former, entrave la plupart du temps les réactions. Ces difficultés varient avec la grandeur de Tcquivalent. Les corps, dont Téquivalent en carbone est peu élevé, ne peuvent s*oxyder au delà d'un certain terme, sans que la proportion absolue d'oxygène devienne excessive^et détermine la formation de l'acide carbonique et de divers composés moins carbures que le principe primitif. Si les corps plus carbures sont aptes à s'unir à un plus grand nombre d'équivalents d'oxygène, sans que la proportion centésimale de cet élément devienne trop prépondérante, d'un autre côté ces corps sont moins stables par eux-mêmes et d'un maniement beaucoup plus délicat.

Aussi jusqu'à présent n'a-t-on guère réussi à former que des acides renfermant de 4à 8 équivalents d'oxygène avec les alcools proprement dits et avec les carbures d'hydrogène.

Mais ce sont là des difflcultés accidentelles et inhérentes aux procédés d'oxydation actuellement employés.

On remarquera que toutes ces méthodes conduisent en général à former avec un corps donné un autre corps doué d'affinités électro-négatives plus prononcées que ne l'étaient celles du premier corps. Ainsi avec un alcool on forme un aldéhyde, avec un aldéhyde un acide monobasique, avec un acide monobasique un acide bibasique, etc. L'acidité croit avec la proportion d'oxygène entré en combinaison.

IL Méthodes fondées sur V emploi de V oxyde de carbone et de

Vacide carbonique.

Tout acide OH^O* peut être regardé comme formé par la combinaison des éléments de l'oxyde de carbone (? 0*

des éléments de l'eau H'O*

et des éléments d'un carbure d'hydrogène c«/i-ïhv-î

On peut encore envisager un tel acide comme formé par l'u-

Ib4 UYEB II. GHAPinfl IK SECTION YIII.

nièh' de HtciéeceiFboniquèy (?'0*, «vec uti carbure piiis hyûÀhgêné que le précédent; G*»--*HV : . . i

,Ces deux, manières de représenter les acides conduisit à tenter leur synthèse, ^u moyen de l'oxyde de carbone eu aub moyen de Tacide carbonique.

L'oxyde de carbone peut ê(re employé libre ou naissant.

i"*. L'oxyde de carbone libre s'unit à la potasse at produit 4u formiate de potasse, et par suite de l'acide Tormique (i). :

(?0> -hH«0«= (?H>0*.

Oxyde do carbone. Acide formlqve.

U se combine également à l'alcool sodé, C*H<^NàfO*; tnai^il ne donne ainsi naissance qu'à une très-faible proportion diacide pit>pionique (2) :

C*H»Na02-|-C?0« = C«HKNaO*.

Alcool sodé. Proplonate.

Presque tout l'oxyde de carbone passe à l'état d'acide formique, probablement sous l'influence des petites quantités d'eau ou do soude libre dont on ne réussit point à éviter^a présence.

:Ii^ Au lieu d'employer l'oxyde de carbone libre, on peut employer cet oxyde à l'état naissant. Dans ce cas oh a recMrs' à un corps apte à se changer en acide formîque par simple fi^attondes éléments de l'eau, à l'acide cyanhydrique par exempte'i'

PAzH -MxHïO«= (?H«0* -^AzH». , , ,\.^j

* ' Acnteeytnbfdrlqiie. Acide formlque. ' '

Cet acide, combiné avec les alcools, forme des éthers, lesquels, traités par les alcalis, fixent les éléments de l'eau et produlËtenl de l'ammoniaque et im acide honiol6^«^:4é ^Ifeidél

formique (3) : /' • i-

(?AzH 4-C*H«0î — HîO«=^ C«H«Az, .„ >., ,

Acide cjanhjdrlqao. Alcool Ëlbof cyanbydriqae.

Ç«H»Az H-2H»0>— AzH»= C'H^O», . .■„.l .!v

Éttaer cyanhydrlqao. Acide propioniqae.

[lyBERTBlLOT, >lnJurterdWWWife-*fïftrFAr*'^iw,3*séHe,t. XLTÎ,p. 477» ^^561' (a) Expériences inédites. . . ,. , • //

(3) DoMAft, Malaccti et Leblanc, Comptes rendus, l, XXV, p. j4^> 474> ^^ » '847-

AUMS. 3o5

En déflnUive» Ott a flxé sur un carbure d'bydrégèoe, C^H^, les éléments de Teau» H> 0^ et ceui de l'oxyde de carbone»

Ci*^î Hî»+« 04 = c?. Hî- H- H« 0* -h D 0^

ce que Ton peut exprimery soit par la combinaison d'un alcool, OH>^0*, et de Toxyde de carbone, C*0«:

90ît par la combinaison d'un carbure, OB'", et de Tacide formique, (?H^0^ :

C? .M-î Hi •+! 04 = Cl • H« • -h C« H« O* .

U est digne de remarque que les éthers formiques ne présentent pas les propriétés des acides précédents, et cependant ils sont isomères avec ces acides et ont les mêmes générateurs.

3*. L'acide carbonique libre, agissant sur le sodiuro-éthyle, est absorbé et produit du propionate de soude (i) :

C*H»Na 4-(?0* = C«H»NaO*-

Quel que soit le procédé employé, on forme en définitive les acides organiques au moyen des carbures d'bydrogène, de l'eau et de l'oxyde de carbone ou de l'acide carbonique.

Ces méthodes sont fondamentales au point de vue synthétique» et l'on peut concevoir aisénf^nt leur généralisation; mais dans l'ordre expérimental, elles demeurent jusqu'ici limitées à la formation des acides qui renferment 4 équivalents d'oxygène.

IH. ÊUthodet fondées sur la combinaison des acides organiques avec les carbures, les aldéhydes, les autres acides, etc.

Ces méthodes prennent pour point de départ les acides obtenus par les procédés qui viennent d'être exposés et forment les autres acides en unissant les premiers avec les divers principes organiques.

(i) WASU.TV, Àmmltt de Chimie et dePl^si^me, 3« série, t. LUI, p. 4); i8S8. I. 20

3o6 LIVRE II. GHAPITAS il. SBCTION VIII.

Ainsi, par exemple, les acides à 4 équivalents d'oxygène peuvent être envisagés comme formés.

Les uns par l'union de l'acide formique avec un carbure d'hydrogène :

C«-*iHV^0*=OHV-+.C«H»0*;

point de vue qui rentre dans ceux qui viennent d'être développés relativement à l'oxyde de carbone, et conduit aux mêmes applications synthétiques ;

Les autres par l'union d'un premier acide à 4 équivalents d'oxygène avec un aldéhyde, de l'eau s'étant éliminée :