Les carbures alcooliques jouissent des deux propriétés
'i) Le terme le plus sifriplede cette série, C- H-, correspuiidanl à l'alcool inéthylique, n'a point été isolé jusqu'à présent. ( •) L'alcool correspondant est inconnu.
CARBURES d'hydrogène. 217
suivantes, tout à fait caractéristiques, et en vertu desquelles ils peuvent reproduire les alcools générateurs (i) :
Ils s'unissent directement et à volumes gazeux égaux avec les hydracides, et forment des éthers bromhydrique, chlorhydrique, iodhydrique :
C6H6 -f- HBr = CSH'Br.
Propylène. Acide bromhydriqae. Elher propylbrombydrique.
it Tolumes. 4 volâmes. 4 rolnmes.
Ils peuvent se combiner par voie indirecte avec les éléments de l'eau, produire les alcools et consécutivement les éthers composés :
C^H* +H2 02=C4HGO«.
Etbylène. Eau. Alcool.
4 yolumes 4 ynlunies. 4 voinmes.
Ces méthodes synthétiques sont d'une grande importance, car plusieurs des carbures inscrits ci-dessus répondent à des alcools inconnus jusqu'à présent, et serviront sans doute à en réaliser la formation.
Les autres réactions des carbures alcooliques sont moins spécifiques, et se retrouvent dans l'histoire des carbures d'hydrogène qui appartiennent à des séries différentes.
k. Dérivés oxygénés. — L'oxydation directe des carbures C^" H^" est difficile et irrégulière ; elle a été peu étudiée. On sait seulement que les carbures à équivalent très-élevé fournissent, en s'oxydanl par l'acide nitrique, les mêmes acides que les corps gras proprement dits : acides butyrique, acétique, succinique, oxalique, etc. Mais ce sont là des produits généraux et dans lesquels le nombre d'équivalents du carbone et de l'hydrogène du composé primitif se trouve considérablement abaissé.
Pour obtenir une oxydation régulière, il faut opérer indirectement, c'est-à-dire produire d'abord avec les carbures d'autres composés plus faciles à manier. Tels sont les alcools, formés par voie d'hydratation, et les dérivés chlorurés, formés par substitution.
La transformation des carbures en alcools ramène l'oxydation des premiers corps à un problème plus général et qui sera traité ailleurs dans cet ouvrage. Il suffira de dire qu'elle
(i) Voir Livre H, Sections 1, III, IV, V.
2l8 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION IV.
permet de changer régulièrement l'élhyJène C* 11''
en aldéhyde C* HH)'
en acide acétique C* H* C'
en acide glycollique C* H^ O»*
en acide oxyglycollique C* H* 0*
en acide oxalique C* H^ 0»
Etc., etc.
L'emploi des dérivés chlorurés (i) est moins détourné que l'emploi des alcools, et fournil des ressources spéciales et régulières, en raison des affinités puissantes du chlore pour les métaux.
En tirant parti de ces affinités, les dérivés chlorurés, bromures, etc., des carbures d'hydrogène peuvent échanger l'élément halogène qu'ils renferment contre de l'oxygène, avec ou sans fixation des éléments de l'eau.
Ainsi se forment les glycols, ou alcools diatomiques, dont il sera question dans le Chapitre 111 (2) :
C4H4Br2 -h4H0 — 2HBr = (>H6 0i.
Bromnre d'étbylèQe. Glycol
Ainsi encore, le composé C* Cl^, dérivé de C^ H*, peut, a l'état naissant (3), se changer en acide acétique Irichloré :
CiCF -h4H0= OC1303, HO -^3HC1.
Clilornre d'éthylène perchtoré. Acide acétiqne trichloré
Le même composé C*C1^, chauffé avec une solution alcoolique de potasse (4), échange complètement son chlore contre de l'oxygène, et devient de l'acide oxalique, C*0^, 2HO :
C*Cl«-h8K0 = (>0«, 2KO-4-6KCI.
Oxalate de potasse.
L'étude de ces échanges réguliers opérés entre le chlore ou le brome et l'oxygène et en vertu desquels s'oxydent les car-
(i) Voir p. 219.
(2) C'est par erreur que Von a signalé comme une réaction de ce genre la prétendue transformation du chlorure d'éthylène en éther acétique au contact de l'eau et aous l'influence de la lumière solaire : l'étber acétique, dans ces conditions, ne se forme nullement aux dépens du chlorure d'éthylène, mais il dérive d'une matière étrangère oxygénée dont ce chlorure est souvent souillé, quand il a été préparé avec l'alcool.
(3) KoLBE, Annalen der Cheniie und Pharmacie, t. LIV, p. iHj; 18^4.
(4) Berthelot, Annales de Chimie et de Physique, 3' série, t. LH , p. Sf» ; |85S.
Carbures d'hydrogène. 21g
bures d'hydrogène a été à peine abordée, si ce n'est dans les cas les plus simples.
On verra dans l'élude des composés oxygénés eux-mêmes comment on peut revenir de ces derniers composés aux carbures générateurs.
5. Dérivés chlorés. — L'éthylène et les carbures analogues s'unissent directement et à volumes gazeux égaux avec le chlore, le brome, l'iode :
Ci Hi -h C12 = C* Hi C12.
Elbylène. Chlorure d'étbylène (l).
CioHiO-4-Br2= C'OHioBr'.
AmjlèDe. Bromure d'amylène.
Propjlèae. lodure de propylëue.
On va indiquer les dérivés fondamentaux et typiques du chlorure d'éthylène, mieux étudiés jusqu'ici que ceux des chlorures, bromures, etc., des autres carbures d'hydrogène.
Traité par une solution alcoolique de potasse, le chlorure d'éthylène perd la moitié de son chlore sous une forme équivalente à l'acide chlorhydrique, et fournit de l'éthylène monochloré , C* H3 Cl :
C4HiC12 — HCl = CiH3Cl, C*HiC12-hK0 =C*H3Cl-hKCl-HH0.
L'éthylène monochloré peut s'unir au chlore, comme l'éthylène lui-même, et son chlorure, C^H^CP, est susceptible de la même réaction que le chlorure d'éthylène; il fournit de l'éthylène bichloré, C^H^Cl^, etc. Par une suite systématique de réactions régulières, on parvient ainsi à obtenir les deux séries de dérivés qui suivent ^2) :
Ci H* C^HiCl»
C*H3C1 OWÇP
C4H2C1* CiK^Cli
