C12 HIO == C6 H6 + C 116 02

AUylpropjléne Propylène. Alcool allyliqoe.

Ce nouveau point de vue s'accorde avec ce fait que l'éthyle, dans les conditions où on le forme au moyen de l'élher iodhydrique et du zinc, est accompagné par l'éthylène, C^H*, et par l'acétène, C^H^, c'est-à-dire par les produits les plus probables de sa décomposition.

De même le sodium-éthyle, agissant sur l'éther iodhydrique, au lieu de produire de l'éthyle, donne naissance à de l'éthylène et à de l'acétène (i):

C4H5NaH-CiH^I = CiHi+CiH6 + NaI.

k. Les carbures mixtes sont également prévus dans cette manière de voir; tels sont, par exemple :

L'éthylformène (2) C« H» = OW^ + C* H*

Formène. Ethyk-ne.

L'éthylpropionène (3)... O^W^= C«H« + r> m

Propionèno. Etiiylène.

L'éthylbulyrène (4) C^n\^'^= C^ \V^ -+- C'^ II*

Kmyrène. Eiliylène.

Etc., etc.

Peut-être doit-on regarder comme un carbure mixte analogue aux précédents le styrolène, C''' IF, dérivé de l'acide cinnamique, Ci^H^O'*; car cet acide résulte de l'union de l'acide acétique, C^H^O*, et de l'aldéhyde benzoïque, CMl*^ 0-. Dans cette hypothèse, le carbure générateur uni à cet aldéhyde pour former le styrolène serait nécessairement le formène :

OnV = GRi -+- O'^WO^- — H2 02.

Styrolène. Formène Aldéhyde benzoïqae.

(i) Fraskland, Aiinalrn der Cheniie und Phaimacie, l. CX, p. 109; i!^.')().

(2) Synonyme : élhylméthyle.

(3) Synonyme : éthylpropyle.

(/|) Synonyme : cthylbutylc.

CARBURES d'hydrogène. 243

Il est facile de généraliser celle dernière conjecture et de l'étendre à la prévision d'une série de carbures dérivés de tous les aldéhydes.

Parmi les cas de métamérie offerts par ces séries de carbures mixtes (i), on remarque le suivant, dont l'existence, si elle était démontrée, établirait la vérité exclusive du second point de vue, c'est-à-dire de celui qui consiste à envisager les carbures mixtes comme des éihers de carbures simples analogues au formène. En effet, on est conduit par là à admettre l'existence distincte des deux carbures métamères suivant :

L'éthylbutyrène C^Hio, C^m

Et le butylacélène D H", C» H»

Au contraire, le premier point de vue, fondé sur la théorie de l'éthyle, regarde ces deux carbures mixtes comme identiques et les désigne sous le nom commun d'éthylbutyle : C* IF, C* H^.

On voit ici comment, en poussant les diverses interprétations relatives à un môme ordre de faits jusqu'à leurs dernières conséquences, on peut parvenir à les ramener à une discussion purement expérimentale.

La théorie des éthers mixtes ne donne lieu à aucune discussion semblable, parce que les deux corps générateurs, c'està-dire les alcools, y remplissent la même fonction chimique.

Du reste, les expériences signalées ci-dessus sont loin d'être faciles à réaliser; car, s'il est probablement aisé de préparer les deux carbures précédents, dont l'existence distincte serait décisive contre le point de vue qui les a envisagés comme des radicaux mixtes, cependant la démonstration rigoureuse de la diversité de constitution de ces carbures sera fort épineuse. Pour l'établir, il faudra recourir à des considérations analogues à celles par lesquelles on dislingue l'éther mélhylacélique de l'éther élhylformique. Or, dans le cas des carbures mixtes, les procédés de dédoublement applicables aux éthers se trouvent en défaut.

En effet, étant donné un carbure mixte, on ne sait pas le décomposer de façon à revenir aux deux carbures ou aux deux alcools générateurs, car on ne connaît jusqu'ici aucune affinité

(i) Voir Livre IV.

simple capable d'agir sur l'un de ces générateurs à l'exclusion de l'autre.

Si ces procédés étaient connus, leur application aux carbures d'hydrogène formés par d'autres voies, et notamment aux carbures pyrogénés, fournirait sans doute plus d'un résultat remarquable.

SECTION V

Les alcalis dérivés des alcools proprement dits se rattachent à quatre groupes fondamentaux (i), formés par l'union de I équivalent d'ammoniaque avec i, 2, 3, 4 équivalents d'alcool; ce sont les éthers de l'ammoniaque.

Ethylammine :

Ci H' Az =AzH3 + CiH6 02— H2 02;

Diéthylammine :

C8 HiiAz = AzH3 4-2C*H602 — 2H^0î;

ïriéthylammine :

C12 Hi^ Az = Az H3 + 3 Ci H6 02 — 3 H'- 0^ ;

Oxyde de tétréthylammonium :

C16 H20 Az 0 = Az W, HO -h 4 Ci H« 02— 4 H2 02.

A ces alcalis se rattachent ceux qui dérivent directement des carbures d'hydrogène, lesquels jouissent des mêmes propriétés générales.

Quant aux alcalis qui résultent de l'union de l'ammoniaque avec les aldéhydes et les acides, tels que les urées et divers amides, ils seront signalés dans d'autres Sections,

(i) Voir toute cette théorie développée par son inventeur dans On amn/onia and lis derivativcs, by A.-W.itoFMASN; London, i85(). (Extrait du Quarterly Journal uf ihc Chemical Society.)

A côté des quatre groupes fomlamentaux viennent se ranger des alcalis phosphores, arséniés, anlimoniés, dans lesquels le

rôle de l'ammoniaque ou azolure d'hydrogène AzH^

est rempli par le phosphure d'hydrogène PH^

par l'arséniure d'hydrogène As H^

par l'antimoniure d'hydrogène Sb IP

Alcalis primaires ou amidés.

Alcools C2''HV+2 02, ou Carbures C'"HV+2

Alcalis C2«Hv+3 Az

1. Cette série comprend les alcalis suivants, lesquels occupent à l'étal gazeux le même volume que l'ammoniaque génératrice.

C2«H^«+3Az.

Méthylammine C^ H'» Az

Élhylammine C' H' Az

Propylammine C"^ H'-' Az

Bulylammine C^ ir' Az

Amylammine O^ W^ Az

Caprylanimine C*'' 11'^ Az

Cî"H2''+i Az.

Acétylammine C'"- H» Az

Allylammine C IP Az

OH2«-^Az.

Phénolammine (i) C- H'' Az

Benzylanmiine [i] (^'UI^ Az

Xylidanimine C*'' lï" Az

Cumolanunine (3) C'*^ll'''Az

(i) Synonyme: aniline. On a placé ici cet alcali, bien qu'il ne réponde pas à un alcool véritable, mais à un phénol, c'est-à-dire à un composé doué d'uno fonction particulière. {Voir Livre 11, Chapitre IV.)

(2) Synonyme : toluidine.

(.5) Synonyme : cumidinc.

24tJ LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION V.

Phtalidammine (i) Ci^H^Az

C2«H2''-nAz.

Naphtalammine C^» ïP Az.

2. Ces alcalis se forment par trois méthodes distinctes, toutes trois très-générales :

1°. En faisant agir l'ammoniaque libre ou naissante sur les alcools naissants, méthode qui s'applique suivant trois procédés principaux :

(a) On peut décomposer par l'ammoniaque les éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique (2), nitrique, l'acide éthylsulfurique, etc., et former de l'éthylammine :

CiH^Br 4-AzH3= C^H^Az, HBr.

Elher bromhydrique. Bromhydrate d'élhylammine.

(b) Le même alcali s'obtient en décomposant l'éther cyanique par la potasse :

C6H5Az08-+-2(KO, H0)=CiHUz-h2(K0, CO').

C'est par ce procédé que les alcalis primaires ont été préparés pour la première fois avec les alcools (3).

(c) Enfin, on peut les former par un troisième procédé, moins important que les précédents au point de vue des applications, mais qui n'est pas sans intérêt, à savoir par la réaction du chlorhydrate d'ammoniaque sur l'alcool (4) "•

C4 H6 02 -+- Az H3, H Cl = Ci IF Az, H Cl + H^ 0'-.

(i ) Synonyme : phtalidine. Dusart, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XLV, p. 332; i855. Il est probable que ce corps appartient à la série des alcalis primaires; mais ce point n'est pas encore démontré. Ce corps n'a été formé jusqu'ici qu'avec un dérivé de la naphtaline.

(2) IIoFMANN, Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXX, p. 87; i85o, a découvert ce procédé général en employant les éthers à hydracides. La réaction de l'acide éthylsulfurique, éther acide, a été observée par Berthelot, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XXXIX, p. ^o3 ; i8J3; celle de l'éther nitrique, éther neutre à oxacide, par Juncadella , Comptes rendus, t. XLVllI, p. 342; 1859.

(3) WuRTZ, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XXX, p. l^bo; i85o. La découverte remonte à l'année i8'|8.

(4) Berthelot, Ann. de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXXVIII, p. 63; i853.