I. Acétones

Acides C^- W^p 0'^

Acétones C^'-' Wp-^ 0 ou C*''-^ Hip-MJ-^

1. Les acétones dérivent des acides à 4 équivalents d'oxygène, par élimination d'eau et d'acide carbonique.

Ci Rio* — C02 — HO = C3H3 0.

Acide acétique. Acétone.

Les acétones occupent, à l'état gazeux, la moitié du volume de l'acide qui les a formés.

On double leurs formules, afin de les ramener à contenir un nombre pair d'équivalents de carbone, à l'instar de tous les composés organiques connus; les acétones se trouvent ainsi répondre à 4 volumes de vapeur.

Les acétones sont mélamères avec les aldéhydes, et jouissent de plusieurs de leurs propriétés caractéristiques; leur constitution véritable est encore imparfaitement connue. Jusqu'à ce jour, elle a été l'objet d'un grand nombre de discussions et de conjectures.

Après avoir assimilé pendant longtemps l'acétone à un alcool, la plupart de^ chimistes regardent maintenant ce corps et

ses analogues comme les élhers des aldéhydes (i) : ils seraient formés par la combinaison de l'aldéhyde correspondant à l'acide décomposé et d'un alcool de la même série, mais renfermant on moins les éléments de C^H^ :

CUHii02= C8H8 0'- -j- C«H8 02 — H2 02 (>).

Bulyrone. Aldéhyde butyrique. Alcool propjlique.

(:«H«02=: DH^O^ -b- OWH)^ — H2 02.

Acétone. Aldéhyde. Alcool mélhiliquc

Mais cette opinion ne repose jusqu'ici sur aucune expérience démonstrative, soit analytique, soit synthétique; elle s'accorde peu d'ailleurs avec le point d'ébuUition de l'acétone, corps moins volatil que l'aldéhyde. En effet, si l'acétone était l'éther méthylique de l'aldéhyde, il devrait être beaucoup plus volatil, d'après les relations qui existent d'ordinaire entre le point d'ébuUition d'un composé et celui de son éther méthylique (3).

On proposera ici une conjecture nouvelle qui semble préférable, en regardant l'acétone comme une combinaison d'acide acétique et de lormène :

C6 H6 02 = Om-\- Ci lli 04 — H2 O^.

Celle combinaison serait plus stable que les éthers et analogue au benzinosulfuride. On a déjà développé cette opinion (4).

•2. Les acétones se produisent dans la décomposition des sels calcaires formés par les acides à 4 équivalents d'oxygène.

Aucun acétone n'a été rencontré parmi les produits naturels; mais l'acétone ordinaire présente vis-à-vis d'un principe végétal, l'acide citrique, des liens analytiques très-dignes d'intérêt (5); en effet l'acétone se produit aux dépens de cet acide sous l'influence de la chaleur et sous l'influence des agents d'oxydation, c'est-à-dire dans les mêmes conditions où l'aldéhyde se produit aux dépens de l'acide lactique. Celte observation conduira peut-être à la synthèse de l'acide citrique.

(i) Voir CuANCEL, Comptes rendus, t. XX, p. i5'S5 ; i84j. {•i) Ces équalions expriment seuleraenl une hypothèse. (3) Voir la Section X de ce Chapitre, (q) Voir p. a.'îti et 237.

(5) Pf.as de Sai.nt-Gilles, Annales de fhirni:' cl de Physique, 3' série, t. LV. p. 3i).") ; iS.îy.

ALDtllVDES 1:T At;ÈTOMiS. '<>->

[\. Trailés par les agonis (J'oxulaUon, les acélones reproduisenl à la fois l'acide généraleui' et l'acide qui en diffère par C2H2 (i):

Acétone. Acide aoeliquc. Acide formiqiie

k. Les dérivés des acélones sont analogues à ceux des aldéhydes, à l'exception de ceux qui résultent d'une oxydation. Voici quelques détails sur les dérivés de l'acétone élhyli(iue, qui a été plus spécialement étudié.

I". De même que l'aldéhyde, l'acétone s'unit à l'acide formique, par l'intermédiaire de l'acide cyanhydrique ; il forme ainsi l'acide acétonique, C^H^O^ (2), analogue à l'acide lactique, C6H6 0« :

C6H«02 4- C2HH")i = OIFO^.

Acétone. .\cide formique. .'cide acilonique

Cet acide acétonique, traité parla potasse fondue, peut régénérer l'acétone.

2". l/acétone forme deux composés chlorhydriqiies, semblables aux dérivés de l'aldéhyde (3) :

Acétone dichlorhydriqiie.

C«H^C1 =C«U'^02+ HCl — UH)2.

Acelone monochlorhydrique.

L'acétone monochlorhydrique s'unit au brome à la façon do son isomère, le propylène monochloré, et forme un compose métamère ou identique avec le bromure de propylène chloré, C«H5ClBr2 (4).

(i) M. Stadeler pense avoir ohteiiu de l'acide propioiiique, CtfO', avec l'aci-tone, inaib il n'a pu le produire qu'en proportion trop Faible pour veiilior ceUe formation par des preuves analytiques. Annaten der Chenue und Pharmacie, t. CXI, p. 287 ; 1839.

(j; Stadeler, dans Jahresh. von Liebig l'iir i8j3, p. /joo .

(/)) Kane, cité plus bas ; Fkiedel, Cow^ies rc'Hïfu.j, t. XLV, p. ioi3; 18J7.

(4) Friedel, Bulletin de la Société chtmii/ue, p. y() ; mars 18.J9.

L'identité de ces corps avec les dérives du propylène aurait besoin d'elle démontrée par des métamorphoses directes.

Sur la production du propylètie, C^H", aux du|)eiib de 1 ateloiie, vuii Livre I, p. tii .

294 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION Vil.

3°. Les acides sulfurique, phosphorique, etc., s'unissent à l'acétone. On ne sait pas si ce corps peut former des éthers, en s'unissant avec les alcools.

4°. L'acétone fournit par substitution des dérivés chlorés réguliers : G6H5C102, CeHiCl2 02, CeHŒO^ CeCPO^.

5°. L'acétone s'unit à l'ammoniaque suivant la même équation que l'aldéhyde benzoïque, d'où résulte un alcali (i) :

3 (.« m 02 ^ o. Az H3 — 3 m 02 = O» H18 Az2.

Acétone. Acétonine.

L'acétone se combine comme l'aldéhyde au sulfure de carbone et à l'ammoniaque simultanément.

6°. Il s'unit aux bisulfites alcalins à la manière des aldéhydes et forme des combinaisons aptes à régénérer aisément l'acétone (2).

7°. L'acétone peut perdre tout ou partie de son oxygène sous forme d'eau, en formant une série de composés qui dérivent de ?., 3 et jusqu'à 4 équivalents d'acétone :

CKSH'î = 3C6H6 02— 3HH)2(4), (M8Hi4 02= 3C'^H6 0-2 — 2H2 02(5), C2i Hi« 02 = 4 ce H« O^ — 3 H2 02 (6), ( ;2i H22 oe = 4 (]>■■ H« 02 — H2 02 { 7 ) .

Parmi tous ces corps le mésitène, Ci'*Hi2^ gg^ [^ plus étudié; ce carbure fournit des dérivés chlorés, nitrés, sulfuriques, etc., correspondants à sa condensation.

Divers composés intermédiaires entre l'acétone et le mési-

(i)Stadeler, loco citato.

(a) Stadeler, loco ciiaio.

(3)0sydemésiliquede K\':\Z,Jahiesh. von Deiselius, pour 1837, t. XVHI, p. ^/Qj éUilion allemande.

(4) Mésitène. Voir Hofjian>, Annalcn der Chemie und Pharmacie, t. LXXI, p. i 21 ;

•849 (.')) Action de la chaux sur l'acétone, voir FmiG, cité j)liis loin.

(6) Xylitùl de Lowic et Weidman.

(7) Xylitnaphia de Volckkl.

AI.DHHVDES ET ACETONKS. 2t)5

lene accompagnenl l'acétone dans les produits de la distillation des acétates (i).

On n'a point établi avec certitude si ces composés et si le mésitène lui-même peuvent fournir des dérivés appartenant à des séries plus élevées que la série acétique. On ne sait pas non plus s'ils peuvent régénérer l'acétone ou l'acide acétique.

8°. Soumis à l'influence de l'hvdrate de potasse à une haute température, l'acétone fournit du gaz des marais, C^H^.

La formation de ce gaz et celle de l'acide acétique s'expliquent, si l'on remarque que l'acétone, malgré la complication apparente de sa formule, ne renferme point, après tout, d'autres éléments que ceux de l'acide acétique incomplètement décomposé. C'est un corps intermédiaire entre cet acide et le gaz des marais :

^ CiH4 0i — C02 — HO = C3ÏI3 0 (acétone), (C3H30 — C0'-hH0=C2H4.