C-Hi +C13 — H3=C2HC13 C2 H C13 + 4 HO — 3 H Cl = C2 H03, HO

De même, du formène C^ H^

on passe au chlorure de carbone C'^Cl*

et de ce dernier à l'acide carbonique C-0''

De même encore, de l'éthylène C'^H^

(1) Synonyme : chloroforme.

(2) Dumas, Annales de Chimie cl de l'hj^sique, i'- série, l. LVI, |(. lio; i834- — Même Recueil, 3* série, l. L.WIII, py'J; lîS^o.

ACIDES. 3oi

on passe au sesquichlorure de carbone C*CI^

et de ce dernier à l'acide oxalique (i) OO^, H^O^

On peut combiner cette méthode avec la précédente.

C'est ainsi que le propylène , C^H'', fournit l'acide lactique, C^H^O'' (2), Voici comment :

On forme d'abord un bromure de propylène. . C^H^Br^

C6H6-f-Br2=C6H6Br2.

On change ce bromure en propylglycol C^H^(H

C6H6 Br2 + 2 H^O^ — 2 H Br = C« HH)*,

puis on oxyde le dernier corps, et on obtient l'acide lactique, C^HeOfi:

3°. Aldéhydes. — Les mêmes méthodes permettent de préparer les acides avec les aldéhydes :

Soit directement

C14H6 02 -^0-2= CiiRGOi.

Aldéhyde benzoïque. AcMe benzoique.

C20H'«O2 -i-06= C20Hi«O8.

Aldéhyde campholiquc Acide camphoriqoe.

Soit par l'intermédiaire des composés chlorés (3) i CiiH6 02 H- Cl —H = CiiH5C102.

1 Aldéhyde. Aldéhyde chlore.

( C14HSC102H-H202— HC1= CiiH^Oi.

Aldéhyde chloré. Acide beazoïque.

4°. Acides. — Enfin, par l'oxydation directe, ou par le moyen des composés chlorés, ou bien encore par le moyen des composés nitrés, on peut oxyder un acide et le transformer régulièrement dans un autre acide renfermant la même proportion de carbone que l'acide primitif, avec plusieurs équivalents d'oxygène de plus :

(1) Berthelot, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. LIV, p. 89; i858.

(2) WuRTZ, /lnna/c5 tic Chimie et de Physique, 3*^ série, t. LV, p. 4^5; iSSg.

(3) LiEBiG et WôHLER, Annales de Chimie et de Physique, 2« série, t. LI, p. 28G; i832.

3o2 LIVRE II. CHAPITRE II. SECTION VIII.

(a) Oxydation directe :

CSHSQi H-04 — H2= C8H6 08.

Acide butyrique. Acide succinique (1).

[b) Par l'intermédiaire d'un composé nitré : Omoi +C1 -H = C^WQOK

Acide acétique Acide acétique chloré.

C4 H3 Cl Qi -h m 02 — H Cl = O Hi 06

Acide acéliqae chloré. Acide glycollique ^2V

[c) Par l'intermédiaire d'un composé nitré :

/ CiiRsO* +AzO^HO— H2 02=CiiHs[Az04)0*,

[ Acide benzoique. Acide benzoïquc nitré.

I CiiH5(AzOi)0* + H2 —04 =CiiH^Az04,

Acide benzoique nitré Oxybenzamine (3).

CiiH^AzO^ +H2 02 — AzH3= C'^HeOfi.

Oxybenzamine. Acide o\ybenzoique(4).

5". Principes divers. — Les acides se forment encore par l'oxydation de la plupart des substances organiques :

Ainsi les corps gras oxydés produisent à la fois les acides volatils de la série C2"H2"04

et les acides fixes de la série C2"H"-"-2 08

les sucres produisent l'acide niucique et

l'acide saccharique O~W^0^^

etc.

Toutes ces formations sont analytiques et moins simples que celles qui résultent de l'oxydation des alcools, des aldéhydes et des acides.

Cependant on peut remarquer la métamorphose régulière des acides gras C-"H-''0* en acides volatils représentés par des formules semblables, mais moins riches en carbone et en hydrogène.

(i) Dess\icnes, Comptes rendus, t. XXX, p. 5o; i85o.

(2) R. HoFMANN et Kékilé, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. CV, p. 58fi ; i858.

(3) Synonyme : acide benzaniique.

Cl) Geuland, Annalen der ('hernie und Pharmacie, t. XCI, p. 189; iS.')/).

ACIDES. 3o3

Les diverses méthodes qui viennent d'être exposées, générales en principe , présentent de grandes difficultés dans la plupart des applications. Le peu de stabilité, soit des composés organiques primitifs, soit des acides que l'on veut former, entrave la plupart du temps les réactions. Ces difficultés varient avec la grandeur de l'équivalent. Les corps, dont l'équivalent en carbone est peu élevé, ne peuvent s'oxyder au delà d'un certain terme, sans que la proportion absolue d'oxygène devienne excessive et détermine la formation de l'acide carbonique et de divers composés moins carbures que le principe primitif. Si les corps plus carbures sont aptes à s'unir à un plus grand nombre d'équivalents d'oxygène, sans que la proportion centésimale de cet élément devienne trop prépondérante, d'un autre côté ces corps sont moins stables par eux-mêmes et d'un maniement beaucoup plus délicat.

Aussi jusqu'à présent n'a-t-on guère réussi à former que des acides renfermant de 4à 8 équivalents d'oxygène avec les alcools proprement dits et avec les carbures d'hydrogène.

Mais ce sont là des difficultés accidentelles et inhérentes aux procédés d'oxydation actuellement employés.

On remarquera que toutes ces méthodes conduisent en général à former avec un corps donné un autre corps doué d'affinités électro-négatives plus prononcées que ne l'étaient celles du premier corps. Ainsi avec un alcool on forme un aldéhyde, avec un aldéhyde un acide monobasique, avec un acide monobasique un acide bibasique, etc. L'acidité croît avec la proportion d'oxygène entré en combinaison.

IL Méthodes fondées sur l'emploi de l'oxyde de carbone et de l'acide carbonique.

Tout acide Ç?"W-pO^ peut être regardé comme formé par la combinaison des éléments de l'oxyde de carbone O 0'

des éléments de l'eau H^O^

et des éléments d'un carbure d'hydrogène C5n-2H2/»-2

O Wp Oi = C2''-2 H2/'-2 -^ C2 02 -h H2 0^.

On peut encore envisager un tel acide comme formé par l'u-

3o4 LIVRE !l. CHAPITRE il. SECTION VIII.

nion de l'acide carbonique, OO*, avec un carbure plus hydrogéné que le précédent, C^^-^H^p :

Ces deux manières de représenter les acides conduisent à tenter leur synthèse au moyen de l'oxyde de carbone et au moyen de l'acide carbonique.

L'oxyde de carbone peut être employé libre ou naissant.

1°. L'oxyde de carbone libre s'unit à la potasse et produit du formiaie de potasse, et par suite de l'acide formique (i) :

Oiyde de carbone . Acide formiqae.

Il se combine également à l'alcool sodé, C*H^NaO^; mais il ne donne ainsi naissance qu'à une très-faible proportion d'acide propionique (2) :

C* H^ Na 02 -\-O0^= C6 H^ Na 0^.

Alcool soaé. Propionate.

Presque tout l'oxyde de carbone passe à l'état d'acide formique, probablement sous l'influence des petites quantités d'eau ou de soude libre dont on ne réussit point à éviter la présence.

2°. Au lieu d'employer l'oxyde de carbone libre, on peut employer cet oxyde à l'état naissant. Dans ce cas on a recours à un corps apte à se changer en acide formique par simple fixation des éléments de l'eau, à l'acide cyanhydriquepar exemple :

C'AzH +oH202= C^H^Oi +AzH3.

Acide cyanhydrique Acide formique.

Cet acide, combiné avec les alcools, forme des éihers, lesquels, traités par les alcalis, fixent les éléments de l'eau et produisent de l'ammoniaque et un acide homologue de l'acide formique (3) :

C^AzH -f.CiH6 02 — H2 02= C«H^\z.

Acide cyanhydriqne. AUool Éther cjanliydrique.

C^H^Az -h2H202 — AzH3= C<^WOK

Éther cyanhydrique. Acide propionique.

( i) Berthelot, Annales de Chimie et de Physique, 3^ série, t. XLVI, p. 477; i856.

(2) Expériences inédites.

(3) Dumas, Malagiti et Lf.iilanc, Tow/^/f^ rcndus.t.WV, p.^2,fi-]f\, G56; 1847.

ACIDES. 3o5

En définitive, on a tixé sur un carbure d'hydrogène, C*H*, les éléments de l'eau, H^O^, et ceux de l'oxyde de carbone,