I.nctido
Lactamide.
CIG H8 OS
' 4-AzH3 = Cii
H^\zOi-4-
CMIi
A;iiio ciélhjlsalicy
liil'je Si
ilic)!.Tn;ide. Al
Icool mé
llijlique.
(1) Synonyme : alanine.
fi) Synonyme : acide benzatnique ; ce luol est impropre, car il semble désigner lin amide de l'acide benzoïqne, tandis qu il représente en realité un amide de 1 l'.cide OÀybenzoïquc.
(3) La sarcosine iia pas été soumise à cette épreuve.
A5HnES ET COMPOSÉS CTANIQUES. 889
'>". Par l'aclion direcip de i'anînioniaquc sur l'acide naissant, tel qu'il dérive d'un chlorure acide, on a obtenu la glycollanimine (i) :
C4H3C10* +AzH3 = C*HSAzOi-hHCl.
Chlorure glycollique Glycollimmiiie
Celle réaction est irès-digne d'iniérêl, puisqu'elle représente la synthèse d'un principe animal.
Cependant une réserve est ici nécessaire. L'identité du sucre de gélatine naturel avec la glycollammine artificielle a été affirmée d'après l'analyse, la fonction chimique et les apparences physiques de ces deux substances. Elle e^t si importante, qu'il serait utile de la démontrer plus complètement encore par l^élude de leurs formes cristallines et de celles de leurs combinaisons. Ce contrôle est d'autant plus désirable, que la sarcosine et la lactammine, isomères au même titre que les deux composés précédents et douées de la même fonction chimique, ne sont pas identiques.
3". La formation de l'oxybenzammine repose également sur les propriétés de l'état naissant; seulement l'ammoniaque et l'acide se forment à la fois dans la même réaction et demeurent combinés.
On prépare ce composé par la réduction de l'acide benzoïque nitré, au moyen de l'hydrogène sulfuré :
C^i m ( Az 0* ) 04 + H6 = C14 H' Az Oi -+- 2 H2 02.
AiiJf. henzoïque nilrê. 0'>ybenzammiuc.
La salicylammine paraît se produire en vertu des mêmes causes générales, car elle résulte de l'action des alcalis sur l'indigo, c'est-à-dire sur un corps azoté apte à fournir de l'acide salicylique sous l'influence des agents d'oxydation.
4°. Enfin la préparation de la leucine et de la lactammine est fondée sur les mêmes principes, car ces deux composés servent d'intermédiaires dans la synthèse des acides leucique et lactique.
On rappellera que pour former ces alcalis, il suffit d'unir
(1) Ferkin et Dl'ppa. Voir p. 'i'Sd.
un aldéhyde avec l'acide cyanhydrique el les éléments de l'eau :
CiRiO^ -hC2AzH + H2 02=:C6HUzOi.
Aldéhyde. Lactammine.
CIO RIO 02 +C2AzH+H2 02 = Ci2Hi3AzOi.
Aldéhyde valérirjue. Leucine.
La lactammine est précisément le premier terme dans la série des réactions qui conduisent à la synthèse de l'acide lactique. On voit ici comment la même suite de métamorphoses devient l'origine d'une autre formation, celle de la leucine. Toutefois cette dernière, pour être admise définitivement, exigerait, comme celle de la glycollammine, un nouveau contrôle emprunté à l'étude numérique des propriétés physiques et à celle de la forme cristalline en particulier.
Synthèse de l'acide hippurique.
1. La glycollammine, la lactammine, la leucine et les amides analogues peuvent s'unir aux acides à la façon des alcalis, et les composés qui résultent de cette combinaison peuvent à leur tour perdre le$ éléments de l'eau et constituer ainsi des amides secondaires et des amides tertiaires. Plusieurs de ces amides, dérivés de la glycollammine, se rencontrent dans l'économie vivante. Tels sont notamment l'acide hippurique, principe immédiat de l'urine des herbivores, l'acide cholique, principe contenu dans la bile de bœuf, l'acide hyocholique, principe contenu dans la bile de porc, et plusieurs autres substances naturelles. Tous ces corps se résolvent en acides divers et en glycollammine, avec fixation des éléments de l'eau.
2. Parmi ces composés, le seul dont on ait établi rigoureusement la constitution à l'aide des méthodes synthétiques est l'acide hippurique, ou acide glycollamibenzoïque ;
Ci8H9Az06= CiiReOi -t- C^ H^ Az 0* — H^ O^.
Acide hippiiriii:io. Aride beiizoïqne. Glycollamniine.
Cetacide est représenté par la formule C'^H^AzO^.Son étude analytique a révélé une multitude de dédoublements remar-
VMIDES ET COMPOSÉS CYAMQUES. Spi
quables qui ont conduit à en opérer la synthèse. En voici le résunné :
1°. La distillation de ses sels fournit de la benzine, C^^H^, c'est-à-dire un dérivé de l'acide benzoïque.
2°. L'action de l'acide sulfurique et du bioxyde de manganèse, celle même de l'acide sulfurique seul, changent l'acide hippurique dans ce même acide benzoïque, C^*H^O*.
3°. Le bioxyde de plomb donne naissance au benzamide,
Ces trois métamorphoses conduisent à admettre dans l'acide hippurique la préexistence des éléments prochains de l'acide benzoïque, C^^H^O*, ou d'un corps apte à lui donner naissance.
4". Sous l'iniluence de la potasse et sous celle de l'acide chlorhydrique, l'acide hippurique produit, non-seulement de l'acide benzoïque, comme ci-dessus, mais aussi de la glycoliammine, C^H^ AzO'% c'est-à-dire un amide de l'acide glycollique, C^ H* 0^. Ce phénomène indique la préexistence des éléments prochains de cet acide et de ceux de l'ammoniaque.
5°. L'action de l'acide nitreux confirme cette induction, car elle élimine l'azote et fait apparaître l'acide benzoglycollique, C*^H*0*, combinaison d'acide benzoïque et d'acide glycoUique :
C18H8 08 = CiiReO* 4- C^HiOe — H^O^.
Acide benzo^lycollique. Acide benzoïque. Acide glycollique.
Par cet ensemble de métamorphoses, on est conduit à chercher si l'acide hippurique renferme réellement les éléments prochains de l'acide benzoïque, de l'acide glycollique et de l'ammoniaque.
Or il est facile de reconnaître que sa formule peut se représenter en ajoutant celles des trois corps précédents et en retranchant les éléments de l'eau (i) :
Ci8H9Az06= OmO^ -+- CiiReOi +AzH3 — 2H2O2.
Acide hippurique. Acide glycollique. Acide benzuïquc.
On est ainsi conduit à unir ces trois corps pour former l'a-
(1) C'est la formule d'un amide biaramoniacal terliaire du deuxième ordre, dérivé d'un aeide bibasique et d'un acide monobasique, 2B-i-2u-h2N — 2.2 H, ou B-r- fl + N — 2 H, ce qui est la même chose.
cide hippurique. Leur combinaison se réalise en passant par deux phases. D'abord on produit la glycoUammine ou amide glycollique :
0 H5 Az 04 = C* Hi 06 -I- Az H3 — H2 02,
synthèse qui vient d'être signalée ; puis on unit la glycoUammine avec l'acide benzoïque naissant (i) :
Ci8H9Az06=Ci4H6 04+C4HSAzOi — H2 02.
3. Il est probable que l'on pourrait obtenir d'une manière analogue les acides cholique et hyocholique. En effet l'acide choliqiie peut se résoudre en glycoUammine et acide cholalique :
C52H43AzOi2-i-H2 02 = C4HSAzOi+Ci8HioOio.
Acide cholique. ClycoHammine Acide cholalique.
et l'acide hyocholique peut se résoudre semblablement en acide hyocholalique et glycoUammine :
C5i Hi3 Az 010 -h H2 02 = C* Hs Az Oi H- C^o H*» O» .
Acide Ijyociioliquo. GlycoUammine Acide hyocliolali(|ue.
mais on n'a pas cherché jusqu'ici à reproduire ces acides biliaires à l'aide des méthodes synthétiques.
k. Voici encore quelques autres synthèses qui se rattachent aux amides précédents ; elles n'ont pas encore été réalisées, mais les éludes analytiques paraissent leur donner quelque vraisemblance.
On a vu que la glycoUammine et les amides analogues s'unissent aux bases et jouent jus(}u'à un certain point le rôle acide; si l'on imagine qu'à ce titre ces corps puissent se combiner à l'ammoniaque ou à l'urée, et perdre en même temps les éléments de l'eau, ils donneront naissance à des amides dérivés fort intéressants. Aucun de ces amides n'a encore été formé par l'art, mais il existe certains principes naturels résolubles par voie d'hydratation, conformément à ces indications.
La créatine, par exemple, composé qui se trouve dans la chair musculaire des vertébrés, jouit de la propriété de se
1) Dr.s^WiiM.», Comptes rendus, l. WWil, p. JJi ; i85j.
AMIDES ET COMPOSÉS CYANIQUES. 3c)3
scinder sous l'inlluence des alcalis en urée el en sarcosine, avec fixation des éléments de l'eau :
C8 H9 Az3 0* -h H2 02 = C6 W Âz 04 -+- O W* Az^ O^.
Cr.'aliiio Sarcosine Urée.
Or la sarcosine appartient probablement à la même catégorie que la glycollammine.
A la créatine se rattache d'ailleurs un alcali, la créatinine, rencontré dans l'urine des mammifères, et qui ne diffère de la créatine que par les éléments de l'eau. Il suffit de traiter la créatine par un acide énergique pour la changer en créatinine:
CJ W Az3 0* — H2 02 = C8 H' Az3 02.
Crealiiie. ('.rcatiniiic.
La créatinine peut donc être formée artificiellement (i) avec lo créatine, et sa synthèse se ramène à celle de cet amide.
L'étude analytique de la créatine a été l'objet d'un examen irès-approfondi (2), dont la discussion semble devoir conduire à la formation synthétique de cette substance (3).
