DES ALCOOLS POLYATOMIQLES EN GÉNÉRAL
racière parce qu'elle se rattache à celle des carbures d'hydrogène dont on a démontré la synthèse totale dans le Livre I".
On peut obtenir les alcools diaiomiques :
1°. Avec les carbures d'hydrogène, par oxydation indirecte ;
2°. Avec ces mêmes carbures, par hydratation;
3°. Avec les aldéhydes à 4 équivalents d'oxygène.
Ces trois méthodes sont semblables à celles que l'on a employées pour réaliser la synthèse des alcools monoalomiques.
1°. A un carbure £^"'0.^" on combine le chlore, le brome ou l'iode, de façon à former un chlorure, un bromure, un iodure renfermant ?. équivalents du corps halogène :
0114 + Br2= r.iH*Br2.
Éthylène. Bromure d'éthylène.
Ce composé est précisément l'éiherdichlorhydrique, dibromhydrique, etc., de l'alcool cherché. On fait agirsurceiétherun sel d'argent à oxacide, ce qui produit une double décomposition et forme un éther dérivé de l'oxacide (i) :
CiH4Br2-|-2C4H3AgOi= CisRioO» +2AgBr.
Acétale. tilycol diacétique.
On décompose cet éther par un alcali et on obtient l'alcool cherché :
r«H*0O8 -h 2 (KO, H0) = r>H6 0i4-2CiH3K04.
(ily col diacétique. Giycol. Acétate.
Si l'on prend pour point de départ un carbure d'hydrogène formé avec les éléments, la synthèse de ralcool diatomique correspondant sera évidemment totale.
2°. Au carbure C^**H*^ on unit par voie indirecte 4 équivalents d'eau, et on forme un tétrahydrate, C^oj£2o qa^
C20 H16 -} 2 H2 02 = C^o H20 OS
lequel paraît être un alcool diatomique.
3*^. L'aldéhyde anisique, C^^H^O*, traité par une solution alcoolique de potasse, fixe les éléments de l'eau et se sépare en
(i) WnRTZ, loco citato.
^36 LIVKE II. CHAl'IÏRE III. SECTION I.
acide anisique plus oxygéné et en alcool anisique plus hydro gêné, conforménienl à une réaction déjà signalée (i).
aCiGHsOi -h KO, H0==Ci«irK06-h (-16^0 0*.
Aldéhyde anisique. Anisaie. Alcool anisique.
C'est là probablement une méthode générale applicable à un grand nombre d'aldéhydes à 4 équivalents d'oxygène.
Elle ramène la synthèse totale des alcools diatomiques formés avec ces aldéhydes à celle des aldéhydes eux-mêmes. On a vu d'ailleurs comment plusieurs de ces derniers peuvent être préparés avec les acides correspondants. Par exemple, l'aldéhyde salicylique, C^^Il^O^, s'obtient en distillant un sel de l'acide salicylique, Ci^H^O*^, avec un formiate. Quanta l'acide salicylique, il se forme dans la distillation sèche du benzoate de cuivre; par conséquent sa synthèse, celle de l'aldéhyde salicylique, et probablement celle de la saligénine, se trouvent ramenées à celle de l'acide benzoïque, ou, ce qui revient au même, à celle du benzoène, C^^H^.
2. Jusqu'ici aucun alcool iriatomique, tétratomique, etc. , n'a été formé artificiellement avec un carbure d'hydrogène, un aldéhyde ou un acide correspondant. Ce n'est pas qu'il soit difficile de concevoir à priori la formation des divers alcools polyatomiquesau moyen des carbures d'hydrogène; il semble, en effet, qu'il suffirait de prendre un dérivé trichloré, quadrichloré, etc., d'un carbure convenablement choisi et d'opérer entre ce dérivé et les sels d'argent ou de potasse une double décomposition. On obtiendrait ainsi les combinaisons d'un alcool polyalomique correspondant :
ctn ^tp-n, , ;i „. ^ ,„ î|2 02 ,„ n Cl = 0"mp o^™.
Composé chloré. Alcool poh atomique.
3. C'est par cette voie que les éthers trichlorhydrique , C^H^CP, et tribromhydrique, C^H^Br^, peuvent être changés en glycérine (2) .
CS> Wo BfS + 3 Vg O -+- 3 H 0 = C6 H» 0^ -h 3 Ag Br.
Tribromlivilrine. r.lvcérine.
(1) CanMZZARO, voir [). i/)0.
(j) Rerthelot et DE LiXA, Annalrs dcChimir ptdr Pliysitjup, 3^ série, t. LW!!!, ji.i'iTo; iS.')Ci, t't t. LU, II. /(39; iSriS.
DES ALCOOLS POLYATOMiyLES EN «iÊNÉRAL. .^7
resi-a-dire,
Tribroœhydrine. (ilycérine
On voit que ces élhers présentent la composition des dérivés chlorurés, bromures d'un carbure d'h;ydrogène, C^H^. Mais les dérivés du carbure C^H^ n'ont pas encore été préparés directement, et les dérivés isomériques fournis par le propylène diffèrent des chlorhydrines et des bromhydrines par leurs propriétés et surtout par l'absence de la réaction précédente. En effet, le bromure de propylène brome, C'H^Bra, corps isomère de la tribromhydrine, placé dans les mêmes conditions, ne régénère point la glycérine.
A la vérité, l'éther allyliodhydrique, C^H^I, isomère du propylène iodé, peut servir a former la glycérine, C^H^O^. 11 suffit de traiter cet éther par le brome pour le changer en isotribromhydrine, C^H^Br^, décomposable à son tour avec régénération de glycérine (i). Mais l'éther allyliodhydrique n'a pu être préparé jusqu'ici ni avec le propylène, ni avec aucune substance, si ce n'est avec la glycérine elle-même.
D'après l'ensemble de ces faits on voit quelles espérances on peut concevoir relativement à la synthèse des alcools polyatomiques et quelles difficultés s'opposent jusqu'ici à leur réalisation. Dans tous les cas la synthèse de la glycérine, C^ H* 0**, avec le propylène, C^ H^, ou ses dérivés, bien qu'elle ne soit point encore accomplie, doit être regardée comme probable.
En résumé, ces résultats tendent à rattacher les alcools triatomiquesaux carbures d'hydrogène, comme peuvent l'être déjà lesalcools monoatomiques et les alcools diatomiques.
Retour aux carbures iCliy^drogène et aux autres alcools.
1. Pour compléter ces liens, il reste à montrer comment on peut, soit renverser les réactions qui donnent naissance aux
'l) WuRTZ, Annales dcChtnite cl de l'Iiynquc, 3^ série, l. Ll, p. <)4 ; 1857— Von Ukrihelot el ue IxLKi même Recueil, Y série, t. LU , p /|/|i .
438 LIVRE il. CHAPITRE III. SECTION I.
alcools dialomiques et remonter aux carbures générateurs, soii former avec les alcools triatomiques et autres les alcools plus simples et les carbures d'hydrogène.
Rien n'est plus facile que de remonter du glycol, C*H^O*,au gaz oléfiant, C*H^, et à l'acélène, C*H^. Car il suffit de reproduire avec le glycol son éther dibromhydrique, C^H^Br^, lequel est identique avec le bromure d'éihylène. Puis on transforme cet éther dans les carbures proposés par les méthodes de substitution inverse qui ont été déjà développées (i).
2. Une méthode semblable permet de changer la glycérine C6JJ8 06, en propylène, C^H^, et en propionène, C^H^. En effet, on forme d'abord la trichlorhydrine, C^ H^Cl^, avec la glycérine,
C6H806 ^3HC1 — 3H202= CeH^CI^,
Glycérine Trichlorhydrine.
puis on remplace le chlore de cet éther, soit par 3 équivalents d'hydrogène, soit par un seul (2),
Trichlorhydrine. Propionène
C6hm:i3 4- h —3 Cl = (y m.
Trichlorhydrine. Propylène
3. La métamorphose des alcools polyatomiques en carbures d'hydrogène permet de changer les premiers composés dans d'autres alcools renfermant la même proportion de carbone.
Après avoir transformé le glycol, par exemple C^H^O*
en gaz oléfiant, il devient facile de former l'alcool ordinaire C^HM)2
4. La glycérine, alcool triatomique, peut devenir la source de quatre alcools nouveaux, l'un diatomique, les trois autres monoalomiques.
En effet on vient de voir comment la glycérine. . C*" H'*0'^ peut être changée en propylène; or avec le propylène on forme aisément le propylglycol, diatomique. C^H^O'*
et l'alcool propylique, monoatomique C^H^O^
C'est-à-dire que, cet alcool triatomique étant donné, on en fait
;i) Hi-llTllEL<ii, iiinalcs de diiiiiii <t ilf l'h/sii/uc, ■^' scnc, l. Li,}). ob, lî^j; . (■5^ Bertiielot, Annales de Chimie cl de Physique, 3' strie, t. Ll, p. 58; 1857.
