LXXVI INTRODUCTION

Bien plus, les propriétés physiques, telles que l'aspect, la couleur, la dureté, la pesanteur spécifique, la solubilité, les points de fusion et d'ébullilion, les formes cristallines, sont liées entre elles de la manière la plus intime; le plus souvent ces propriétés varient par degrés progressifs et réguliers, en passaiu du composé hydrogéné fondamental à la série des composés chlorés qui peuvent résulter de sa métamorphose ^i). Ces analogies, signalées d'abord par les travaux de Laurent à l'attention des chimistes, développées et confirmées depuis par tous les travaux qui se sont succédé, sont tellement étroites, tellement frappantes, que Laurent avait cru pouvoir en conclure l'identité, dans de tels composés, du rôle chimique du chlore et de l'hydrogène. Cette identité est devenue le point de départ des théories mal définies que l'on a désignées sous le nom de cJiimie unitaire. Mais on montrera ailleurs (2) que les faits précédents ne comportent pas d'une manière nécessaire une telle interprétation; elle est en contradiction avec les rôles électrochimiques opposés que remplissent le chlore et l'hydrogène. Tous les faits peuvent être interprétés, sans changer ni les principes généraux qui règlent tous les phénomènes ciiimiques, ni le sens régulier des forces qui président à l'accomplissement de ces mêmes phénomènes.

Quoi qu'il en soit de ces opinions, combattues avec persistance par Berzelius (3), et qui ne paraissent point destinées à lester dans la science, les travaux de Laurent et ceux des chimistes venus après lui ont fourni à la théorie des substitutions une base précise et définie ; ils en ont fixé la signification propre, enlièiement distincte de la simple relation équivalente qui peut se rencontrer ou faire défaut entre un coips hydrogéné et les dérivés chlorés correspondants. Presque tous les chimistes contemporains ont concouru a lélude des composés chlorés formés par substitution. Il suffira de citer ici les travaux classiques de M. Kegnault sur la li(iueur des Hollan-

(i) Voir les travaux de Laurent sur la naphtaline, dans les AnnuL-s de Chimie cl de Physique, dans les Comptes rendus et dans la Hevuc scieniijii/ue, depuis i832.

f2) T. II, p. 497-

(3) Annales de Chimie- et de Phjsiijur, j"" série, t. LXXI, i>. 1^7; 1 ÎSii;) ; ot, passini.

Annuaires de l'>Er.zELiLS.

INTRODLCTION. LXXVII

dais, sur les élhers chlorhydriques de l'alcool ei de l'espril-debois (i) el sur les élhers hydriques (2) ; ceux de M. Dumas sur le chloroforme el les corps analogues (3), puis sur l'acide chloracéiique, si analogue avec l'acide acétique (4) ; ceux de M. Malaguli (5) sur la chloruralion de l'élher ordinaire el des élhers à oxacides; les expériences de M. Cahours (6) sur les essences oxygénées, sur les acides aromatiques el sur la subslilulion du chlore à l'oxygène opérée au moyen du perchlorure de phosphore (7); les recherches de M, Hofntann (8) sur la subslilulion de l'hydrogène par le chlore, par le brome, elc, dans l'aniline, avec conservation du caractère alcalin fondamental de cette substance; les expériences de MM. Melsens, Kolbe el Bertheloi sur la substitution réciproque du chlore par l'hydrogène (9), etc.

Venons maintenant aux combinaisons qui renferment d'autres éléments que le chlore. Les travaux relatifs à la formation arlificielle des composés sulfurés présentent à cet égard un intérêt particulier, parce que plusieurs d'entre eux se rencontrent dans la nature, comme en témoignent l'existence des essences d'ail, de moutarde, etc., dans le règne végétal; celle de l'albumine, de la taurine, de la cystine, de l'acide sulfoglycérique, dans le règne animal. On trouve le premier exemple de ces travaux dans la formation du sulfure de carbone, composé presque minéral. Les discussions prolongées qui ont régné sur la nature de cette substance, au commencement du XIX' siècle, présentent quelque intérêt historique, comme

(1) Annales de Chimie el de Physique, 2^ série, I. LVIll, p. 3o8; i835 ; t. LXIX, p. i5i; iS38; t. LXXI, p. 355; lèSg.

(3) Même Recueil, 2*' série, t. LXXI, p. 377; iSSg.

(3) Annales de Chimie et de Physique, 2* série, t. LVI, p. ii5; iSS^.

(4) Annales de Chimie el de Physique, 2* série, t. LXXIII, p. -jb; iS/^O.

(5) Annales de Chimie el de Physique, 1^ série, t. LXX, p. 338; i83(); 3* série, t.XVl, p. 5; 1846.

(6) Annales de Chimie el de Physique, 3*^ série. Depuis 1840.

(7) Dumas et Peligot, Annales de Chimie el de Physique, 2^ série, t. LXII, p. 14 ; i836. — Cahours, même Recueil, 3*^ série, t. XXIIl, p. 334 5 '848.

(8) Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LUI, p. 1 ; i845.

(9) MELSEtiS, Comples rendus, t. XIV, p. ii4 ; 1842; et t. XXI, p. 81 ; iSjS. — Kolbe, Annalen der Chemie und Pharmacie, t. LIV, p. 164 ; i845. — Rërtiielot, Annales de Chimie et de Phj sique, S*" série, t. Ll, p. ''(8; 1857.

LXXVlfl INTRODUCTION.

témoignant de l'inipeifeclion des procédés analytiques employés à cette époque. Depuis lors , on a appris à former des composés sulfurés par des méthodes plus générales. Tels sont, par exemple, le sulfure benzoïque, cité plus haut, et l'alcool sujfuré ou mercaptan (i), tous deux devenus les types d'un grand nombre de composés semblables. L'action de l'acide sulfurique sur les matières organiques a fourni également de nombreux composés sulfurés, mais d'un ordre tout diff(^rent. Tel est l'acide sulfovinique, produit par la combinaison de l'acide sulfurique et de l'alcool; c'est le premier exemple de ce genre de combinaisons; tels sont encore l'acide qui résulte de l'union de l'acide sulfurique avec la naphtaline 2) et les composés neutres formés par la combinaison du même acide avec l'espril-de-bois et avec la benzine. A la suite de ces découvertes, on n'a guère tardé à reconnaître que l'acide sulfurique, hydraté ou anhydre, peut s'unir avec presque toutes les matières organiques : acides, alcalis, carbures, alcools, aldéhydes, matières neutres diverses, etc.

Pour compléter cet historique de l'introduction des corps simples au sein des combinaisons organiques, il resterait à exposer la formation des composés qui renferment de l'azote, du phosphore, des métaux, etc.; mais cette formation se rattache si étroitement aux fonctions diverses remplies par ces composés, qu'il paraît préférable d'en ren\oyer plus loin l'étude. Bornonsnous à citer dès à présent la découverte des composés nilrés dérivés des carbures d'hydrogène et autres corps par l'action de l'acide nitrique (3), et celle des combinaisons nitriques de l'amidon, du colon, du ligneux et des matières sucrées, dont les propriétés détonantes excitèrent si vivement l'attention, il \ a douze années (4)-

(i) Zeise, Annales de Chimie et de Physique, 2^ série, t. LXVI, p. 87; i834.

(2) Faraday, Annales de Chimie et de Physi(iue, '^"^ série, t. XXXIV, p. i6.'| ;

;3) MiTSCHERLicH, Annales de Chimie et de Physique, 2* série, t. LVH, p. 85 et 91; 1834 ; — Laurent, même Recueil, '^^ série, t. LIX , p. 376; i835.

Voir en outre ce qui est dit plus bas sur Vamer de Welter, p. lxxxvi.

{'\) Pelouze, Comptes rendus, t. Vil, p. 713 ; i838. — Schondein, Comptes rendus, t. XXIII, p. 678; iS^fG; et les travaux de divers savants, raênio Recueil, t. XXIII, et XXIV, passim.

INrR01)LCTIO>. LXXIX

Après avoir montré comnienl on a réussi à introduire le chlorure et divers autres éléments actifs au sein des composés organiques, nous ne saurions quitter ce sujet sans dire quelques mots de l'emploi des corps ainsi obtenus pour réaliser do nouvelles formations. Pour nous borner à la plus essentielle de ces applications, il suffira de rappeler comment, par l'introduction, dans deux composés distincts, d'éléments minéraux doués d'affinités puissantes et antagonistes, on peut provoquer entre ces deux composés une double décomposition : les deux éléments minéraux se séparent sous la forme d'un composé stable, également minéral, tandis que les deux composés organiques demeurent combinés. Cette méthode des doubles décompositions, appliquée d'abord à la formation des éthers composés par Zeise (i), et par M. Pelouze (2), a été généralisée depuis par les découvertes de M. Williamson sur les éthers mixtes (3), ei par celles de Gerhardt sur les acides anhydres (4); c'est aujourd'hui l'un dos procédés les plus féconds de la chimie organique.

Tels sont les principaux résultats qui ont été obtenus jusqu'à ces dernières années, en étudiant d'une manière générale les métamorphoses que les matières organiques peuvent éprouver de la part des forces et des agents chimiques. Chaque jour permet d'atteindre encore dans celte voie des résultats nouveaux et inattendus. Cependant, quelle que soit la fécondité des recherches fondées sur les idées précédentes, leur appHcation aux matières organiques donne lieu à deux réserves fondamentales, l'une relative à la nature des forces que l'on a mises en jeu dans les expériences, l'autre au caractère essentiellement analytique des effets auxquels ces forces donnent lieu.

(1) Annales de Chimie et de Phj-sique, 2^ série, l. LVI, p. 87; i834.

(2) Journal de Pharmacie, a* série, t. XX, p. 899 ; iSSij.

(3) Annalen der Chcrnie und Pharmacie, t. LXXXl, p. 78; i852.

(4) Annales de Chimie et de Physique, "î^ série, t. XXXVII, p. 3i 1 ; i853. Voir aussi la formation des éthers butyliques par M. Wurtz, Annales i.V

Chimie et de Physique, 3" série, t. XLII, p. i>9 ; i85/).