INTRODUCTION, CXI

l'espril-de-bois permeitenl donc de généraliser les résultats déduits de l'élude de l'alcool.

Une constitution analogue à celle de l'alcool et de l'espritde-bois appartient à l'éthal. Ce corps avait été obtenu par \I. Chevreul en saponifiant le blanc de baleine, puis analysé et raraclérisé par ce savant (i). Les rapprochements qui existent entre l'éthal et l'alcool ont été complétés par MM. Dumas et Peligot (2). Ces savants ont établi que l'éthal peut former : I" des éthers composés, en s'unissant aux acides à équivalents égaux avec élimination de 2 équivalents d'eau; 2° un carbure d'hydrogène, l'éthalène, analogue au gaz oléfiani, mais huit fois aussi condensé; 3" on a reconnu depuis que l'éthal engendre un acide formé par la perte de 2 équivalents d'hydrogène et par la fixation de 2 équivalents d'oxygène, à la manière de l'acide acétique, etc. A chaque corps dérivé de l'alcool ordinaire, correspond en général un corps dérivé de l'éthal et formé par une réaction parallèle : la formule de ce dérivé se construit en ajoutant à la formule du composé alcoolique 28 équivalents de carbone et 28 équivalents d'hydrogène, c'est-à-dire la même différence qui existe entre la formule de l'alcool et celle de l'éthal.

C'est ainsi que l'alcool est devenu le type d'une classe entière de composés. Tous ces composés sont aujourd'hui désignés sous le nom générique d'alcools : alcool ordinaire ou (^t/irlique, alcool niétliylique (esprit-de-bois), alcool éthalique. Tous possèdent les mêmes propriétés générales, et donnent naissance à des composés analogues. Tout ce qui a été dit de l'alcool ordinaire et de ses éthers s'applique aux autres alcools et à leurs éthers : il suffit de connaître les composés (le l'alcool ordinaire pour prévoir l'existence, la formule et le mode de formation des composés correspondants produits par les autres alcools. Cette généralisation des propriétés d'un corps, devenu ainsi le type de toute une classe, est d'autant plus digne de remarque, qu'elle a pris, par les progrès successifs de la science, un caractère de plus en plus frappant de précision et de régularité.

(1) Hccheichrs sur les i,i /'S gras, p. lOi, i -^o, '),'|/'( ; i^i'i.

(2) Annales de Cliintic ci de Physique, 2^ série, t. LXll , p. 5; i83G.

(JXn INTRODUCTION.

En effel, aux trois alcools précédents est bieniùl venu se joindre un alcool nouveau dont la découverte a achevé de généraliser la théorie. C'est l'alcool amjlique (i), découvert par M. Cahours dans les résidus de la fermentation vineuse. Cet alcool est apte à former : i"^ des éthers composés; i" un carbure d'hydrogène, l'amylène, analogue au gaz oléfiant; 3" un élher simple; 4" u" acide analogue à l'acide acétique et identique avec l'acide valérianique. A chaque corps dérivé de l'alcool ordinaire répond en général un corps dérivé de l'alcool ani\lique : sa formule se construit en ajoutant à celle du composé alcoolique 6 équivalents de carbone et 6 équivalents d'hydrogène.

Aldéhydes. — Définitions des alcools.

En même temps que le nombre des alcools recevait de nouveaux accroissements, la multitude de leurs dérivés augmentait chaque jour. Parmi ces dérivés, les uns appartiennent aux catégories des éthers, des carbures d'hydrogène, des radicaux composés, des acides, etc., tous corps dont il a déjà été question dans les paragraphes précédents. D'autres, au contraire, appartiennent à des groupes nouveaux ; parmi ces derniers, les corps qui présentent le plus d'intérêt sont les aldéhydes.

Leur découverte est liée à l'étude de l'oxydation des alcools. En effet, c'est en oxydant l'alcool avec ménagement, que l'on a formé l'aldéhyde ordinaire (2). L'aldéhyde est un compos<' extrêmement volatil, entrevu par Dôbereiner, étudié et définitivement fixé dans la science par M. Liebig (3). Dérivé de l'alcool par simple perte de 2 équivalents d'hydrogène, l'aldéhyde en retient le carbone et l'oxygène. 11 constitue, par sa composition et par ses propriétés, un corps intermédiaire entre l'alcool et l'acide acétique. Sous l'influence des agents d'oxydation, il peut fixer encore 2 équivalents d'oxygène et

(1) Cahours, Annales de i'biitur et de Physique, a» série, t. LXX, p. Si; iS3i) . cl t. LXV, p. 193 ; i8/(0. — Balard, Annales de Chimie et de Physique, :>'' seiic, t. \II, p. 294 ; 1^/(4-

(2) Alcool déshydrogénij.

(3) Annales de Chimie et de Physique, a'' ici'ie, I. LIX , p. î^i); ; iS3.>.

INTRODliTIOX. CXIII

se changer on aride acélique. D'après ces résullals, on \oil que l'oxyda lion de l'alcool s'opère en deux temps : dans le premier inomenl, ce corps perd de l'hydrogène, sans rien gagVier; dans le deuxième moment, il gagne de l'oxygène, sans perdre davantage d'hydrogène.

L'aldéhyde n'est point un être unique et sans analogue; à chacun des alcools cités tout à l'heure répond en général un aldéhyde. Le nombre des aldéhydes connus aujourd'hui est même plus grand que celui des alcools. En effet, on a décou- \ert un grand nombre de principes naturels, doués des mêmes caractères fondamentaux que les aldéhydes et notamment aptes à se changer en acides par simple fixation de 2 équivalents d'oxygène. La plupart des essences oxygénées jouent le rôle d'aldéhydes. On a déjà signalé les métamorphoses de l'un de ces aldéhydes naturels, l'essence d'amandes amères; elles ont servi de type à l'élude d'un grand nombre d'autres (i). Citons encore l'essence de cannelle ou aldéhyde cinnamique (2), l'essence de reine de prés ou aldéhyde salicylique (3), l'essence de cumin ou aldéhyde cuminique (4), l'aldéhyde anisique (5), enfin le camphre lui-même ^6).

Les faits qui précèdent montrent quelle importance présentent la découverte, l'étude et la synthèse des alcools, et combien esl nombreuse et variée la série de leurs dérivés. Cette importance des alcools esl nettement résumée dans les paroles suivantes : « Découvrir ou caractériser un corps comme al- » cool, c'est enrichir la chimie organique d'une série de pro- » duits analogues à ceux que représente en chimie minérale » la découverte d'un métal nouveau (7). » Ajoutons d'ailleurs que la découverte d'un éther bien caractérisé, et qui n'appar-

(i) LiEBir. et AVoiiLER, Annales de Chimie et de Physique. 2^ séiie, t. LI , p. 273 ; i83i.

(■i) DcMAS et Peligot, .innalcs de Chimie cl de Physique , 2^ série , t. L\'FI, p. 3o5; :834.

(3) PiKiA, même Recueil, a* série, t. LXIX, p. 5S1 ; iS3S.

(4) Cahoirs et GEr.iiAUOT, Annales de Chimie et de Physique, 3*^ série, l. I, p. 60 ; iS4i -

(5) Cahocus, Annales de Chimie et de Physique, 3" série, t. XIV, p. '18/1 ; i84'). (ti) BEKtntLOT, Annales ilc Chimie cl de Physique, 3"^ série, t. LVI, p.gG; iS58. '7) Di'MAS et -SrAS, Ann. de Chimie de Physique, "2* série, t. LXXV, p. 1 14; 1839.

CXIV INTRODl'CTION.

lient à aucune série drjà connue, équivaut à celle il'un alcool, puisque rien n'est plus facile que de cluiui^er un éther dans l'alcool correspondant.

Dans le développement progressif des sciences, les idées fondamentales demeurent presque toujours entourées de quelque obscurité, durant les premiers moments qui suivent leur découverte. La notion des alcools n'a point échappé à cette loi générale. En effet, les opinions sur la nature réelle des alcools et sur le caractère véritable des composés qui doivent èire rangés dans celte catégorie ne furent point arrêtées tout d'abord . Pendant quelque temps, on voulut tirer la définition des alcools de la proportion d'oxygène qu'ils renferment; mais cette définition ne put subsister, parce qu'elle conduisait à regarder comme des alcools véritables des composés d'un ordre tout différent, tels que l'acétone et le camphre, dont la fonction se rapproche plutôt des aldéhvdes; tels que le composé singulier désigné tour à tour sous les noms d'acide phénique et d'alcool phénique; tels enfin que l'indigo lui-même. On a encore proposé de caractériser les alcools par la relation plus précise qui existe entre l'alcool et l'acide acétique; mais cette relation s'applique également à des corps qui ne sont point des alcools. Aujourd'hui les idées ont été fixées par une longue suite de discussions et de découvertes: la seule définition précise des alcools qui puisse être donnée est celle que l'on tire de leur propriété fondamentale, on veut dire de la propriété de former des éthers [voir p. cxxvnil.

Séries homologues. — Essais divers de classificiition.

Au milieu de ces Huctualions d'opinions qui accompagnent toute évolution capitale des théories scientifiques, les chimistes arrivèrent à établir une relation d'un tout autre ordre et d'un caractère extrêmement général entre les divers composés organiques et particulièrement entre les alcools : c'est la relation dite d'homologie. En voici l'origine.

La découverte de l'alcool amylique a mis dans tout son jour un lien très-remarquable et déjà pressenti, entre la composi-

INTKODl'CTION. CXV

lion des alcools, celle des acides et celle des carbures auxquels les alcools peuvent donner naissance. Si l'on compare la composition des quatre alcools

Méthylique O H* O^

Éthylique (> H^ 02

Amj iique C*» H12 0^

Éthalique C^^ H^^ 0^

celle des carbures d'hydrogène,

Gaz oléfiant C^ H^

Amylène Ci» H*»

Éthalène CJ'^ W^

et celle des acides correspondants,

Formique C- 11"^ ()'*

Acétique C* H^ O'*

\ alérianique C'» H»» (V^

Palmilique C^^ H32 Q*

il est facile de reconnaître que les formules des divers composés, caractérisés par une fonction chimique commune, ne diffèrent (\eux à deux que par un certain multiple du nombre ( onslant C^H^. Or, au moment de la découverte de l'alcool ;nnylique, on connaissait déjà un grand nombre d'acides qui, sans dériver d'un alcool connu, pouvaient à juste titre venir se ranger dans la dernière des séries précédentes. En effet, leurs propriétés chimiques sont analogues ; leurs propriétés physi- <|ues et leur équivalent varient d'une manière progressive; enfin leur composition ne diffère de celle des acides compris dans cette séfie que par un certain multiple du même nombre constant, C^H^.

(l'est ainsi que les acides

Butyrique C» H» 0*

Caproïque O^ H12 0^

(^Enanthylique O^ H^^Oi

r,aprique C^o H^o 0''

Coccinique C-g h^^ 0*

Myristique (.28 n^s O''

Margarique O^ W^ 0*

Sléarique C^o H3« O'*

rXVI INTRODlfTION.

ont pu ètro rapprochés à justo litre dos quatre acides

Formique. (?- Il'- O*

Accliquo C' II' (V'

Valérique C'cH'H)'-

Palmilique (T-II«0''

L'ensemble de ces acides constitue la série de^ acides gias.

Il y a vingt ans, ces rapprochements sortaient des laits euxmêmes avec trop d'évidence pour n'être pas a]>erçus. Or « l'assimilation de tous ces acides étant admise «, on est conduit à en conclure, d'après M. Dumas :

f( I". Qu'il existe un alcool, un éther et un hvdrogène car- » honé, correspondants à chacun d'eux;

n 2". Qu'il existe un aldéhyde et un ac('Hone, également cor- » respondants à chacun de ces acides;

» 3". Que, de même qu'à l'aide des agents oxydants on peut » convertir l'acide acétique en acide formique, de même on )i peut espérer qu'en agissant sur l'acide margariqueon pourra « réaliser quelques-uns des acides » analogues, dont l'équivalent est moins élevé (i).

La dernière conclusion résultait déjà d'une manière non douteuse des expériences de Laurent sur l'oxydation de l'acidr oléique (2). En effet, on a vu plus haut comment un acide gras, étant soumis à l'action oxydante de l'acide nitrique, fournit successivement les termes nombreux de deux séries d'acides, savoir :

I". Des acides volatils, tels que :

L'acide caprique. ... . . C-OIl-'^O'

L'acide capryliquc. C'f'TD^(V'

L'acide (pnanth\lique. . . 0^11'^)'^

L'acide caproiqur C^-^n'-O*

L'acide valérique C/onifCM

L'acide bulyri(jue O W O'^

L'acide propionique ('.*' Il'" O'

L'acide acétique (!'' IL' (V'

(1) Traité de Chimie par Dr^us, t. VT, p. 5^^ ; i843 - Voir aussi Dumas et Stas, Annale^ de Chimie et de l'hxsufue, 2* série, t L^XIII^ p 16S. j66j 1840.

(2) Annales de Chimie et de Fhjrsiqiu, 2* série, t LXVl, p. lyS; 1837.

iMKoi)ii:rio>. cxvii

ions corps analogues pai' Unir composiliou a i acidi- slcanquc el repiésciilcs ('i^alonuMU au uioncii de 4 équivalculs d'oxygeuc, unis à un même carbure d'hvdrogene plus ou moins < ondcnse ;

?.". Dos acides fixes, tels (juc :

L'acide subérique Ci81iu.()s

L'acide piméliquc C^^ll'^C)''

L'acide adipiiiue <;»21li"0'*

L'acide succini(|ue <? IF* O"

L'acide o\ali(iue (> IP O

lous corps moins hydrogénés el plus oxygénés (jue les a< ides volalils correspondants. Ce sont là évidemmcnl des séries du même ordre que celles qui dérivenl des alcools.

Ce n'est pas tout : on a observé dans d'aulres expériences une série de carbures d'hydrogène correspondants et qui se rallachenl encore aux alcools. En effet, nous avons moniré dans les pages précédentes comment les acides gras, distillés avec un alcali, fournissent les carbures d'hydrogène suivants :

Le caprUènc C"*Il'<'

L'œnanthylène C'''1I>''

L'amylène C*»II'"

Le butylène O \V

Le propylène. . C*" 11''

Le gaz oléfiant . C.'* H-

Le ra|>prochement de lous ces résultats, compares a ceux que Iburnit l'élude des alcools, a conduil les chimistes à grouper une multitude de composés organiques suivant un certain nombre de séries formées d'après une loi régulière el commune. A l'alcool ordinaire, (>U*^()2, répond toute une série d'alcools représentés par la formule C^" ll^»-'^ (j2^ lous doués de propriétés physiques el chimiques, les unes semblables, les autres modifiées graduellement avec réqui\alent et conformément à une progression régulière. L'alcool mélhylique, l'alcool ordinaire, l alcoid amylique el l'alcool éthalitiue sont les premiers termes coimus d(> celle série ; leur ilécouverte a conduil depuis a celle d'un grand nombre d'alcools analogues. Vu gaz oléliant C' 11', rc[iond de même loule une série de «mi -