‹ Chimie organique fondée sur la synthèseChapitre 108 sur 265 · V. Dérivés divers · texte numérisé non relu

V. Dérivés divers

Les dérivés quercitiques formés, soit par combinaison qyec; les alcools ou avec l'ammoniaque, soit par déshydratation, réduction, oxydation, etc., sont inconnues.

On connaît seulement (i) un composé barytique :

C«H«0»«, BaO+aAq.

Il I I I ■ I II I ■ I - I ..I I ■ I , ■ II.

(i) DbssaigheSi loco citato.

SECTION Tl. — MtLAMPTRITK. a2l

SECTION vi:

■tLAIPTRITH.

««LAMPTIIITB : C*«II"0".

1. La inélampyrite (i) est un principe contenu dans le Afa^ lampjTum nemorasum (L.),

,£lle se présente sous l'aspect de cristaux prismatiques^ Elle esl incolore et inodore, douée d'un goût très-faiblement sucré. Elle n'a pas de pouvoir rotatoire. Sa densité est égale à t,47» Elle se dissout, à i5 degrés, dans 25 parties d'eau, et dans id6o parties d'alcool à 90 degrés aréométriques; elle est beaucoup plus solubie dans l'eau bouillante.

.2. La mélampyrite fond à 186 degrés en un liquide incolore qui recristallise par le refroidissement. Elle se détruit vers 3oo degrés. ' '

3. Les acides nitrique et sulfurique s'y combinent à froid. Les acides dilués ne l'allèrent pas, même à 100 degrés. Les bases puissantes s'y combinent; l'acétate de plomb ammoniacal et le sulfate de cuivre ammoniacal la précipitent.

k. L'acide nitrique oxyde la mélampyrite avec formation d'acide mucique. L'oxyde de cuivre en solution alcaline n'agit -pas sur elle, soit avant, soit après l'action des acid^ dilués.

Il est probable que la mélampyrite est apte à se combiner avec les acides en général et à fournir des dérivés analogues et peut-être isomères avec ceux de la mannite et de la dulclte ; ce qui l'assimilerait à un alcool polyatomique ; mais on ne l'a

(1) Synonyme : mélampyrine. Hdnbfeld dans Dersalius's Jahresb,, t. XVII, p. 3i3; i836, édition allemande. — Eichlrh dans /«Ar^ifr. von Liehig/ur i856, p. 665.

Ce principe offre une grande analogie avec la dulcite : il serait utile de mesurer sa forme cristalline pour établir s*iVen diffère réellement.

22a LIVRE m. GHAPmiB If. 9BGt101V VII.

point encore étudiée à ce point de vue. Le seul composé connu

entre la mélampyrite et les acides est Tacide mélatnpyrisulfa-

rique (i) :

C«H«Oi», 3H0, 3S«0«.

Cet acide s'obtient par l'union directe de ses composants; sa composition rappelle celle de l'acide mannisesquisulfurique

(P- '99)- Son sel de baryte est soluble dans l'eau et gommeux. Séché

à 5o degrés, il répond à la formule C"H«0*», 3BaO, 3S«0«. Il

commence à se décomposer à loo degrés.

Entre la mélampyrite et les oxydes baâlques on a préparé

diverses combinaisons, parmi lesquelles on citera :

Un composé barytique C^^H^'^O^^, aBaO-f- i4Aq

Un composé plombique.. . C^H^sqis, 6PbO Un composé cuivrique C" H*'^ 0*^, 6 Cu 0

Oxydée par l'acide nitrique, elle fournit un dérivé normal, l'acide mucique, C" H*® 0**, dont la production rapproche la mélampyrite de la dulcite et du sucre de lait.

SECTION VII

ÉRTTHRITB ET 6BS DÉlIVfiS.

SaYTHRfTK: C"H*»0*«.

1. L'érythrite (2) s'obtient par la métamorphose d'un principe contenu dans les lichens, et notamment dans le Roccella

(1) EiCBLtt, loco âitëio,

(a) Synonyme : érythromaiiDite, érythroglucine, pseudo^orelne* pbycile.'

Décrite par Stenhouse en 1848, voir FortseUunç von Gmelin't, t. VI, p. 3oO} i855; et retrouvée par Laht dans le Protococcus vul^aris. Annales de Chimie et de Phjrtiquey 3*^ série, t. Ll, p. 333 ; 1857.

Lee formules C'« H'« O", C»« H" 0", C* H'» 0" -4- Aq, C»»H"0*», C*II»*0\ ont été proposées. Là d<aiième est adoptée ici, parce qu'elle a par» s^aotovAe» le mieux arec les analogies et aTec Panalyse des combinaisons de )*érythrite.

La fonction chimique de ce priacipe, à baToir celle d*un alcool polyaloiaiqve, A été découverte par Bbrthblot, Cùmpieirendus^x, XLI, p. (fi^i i855.

t&TT0MTE ET «M OtRITAS. 223

VontagneL On l'extfaH au»i àe dtvcvses algues, et surt<Hti du Protoccocus vulgarh*

3. Elle cristallise (i) en beaux prismes à base carrée, assez durs, faiblement sucrés, très-solubles dans Teau, notablement solubles dans l'alcool absolu bouillant. Sa solution aqueuse devient sirupeuse avant de cristalliser. Elle ne possède point le pouvoir rotatoire. Sa densité est égale à i ,59.

3. Elle fond a 120 degrés, sans perdre d'eau, et résiste à une température de 25o degrés. Vers 3oo degrés, une partie se décompose, en développant une odeur de caramel; une autre partie se volatilise.

k. Les acides stéarique, benzoîque et analogues s'y combi-^ nent entre aoo et uSo degrés. L'acide tartrique s'y unit à 100 degrés. Les acides suifurique et nitrique s'y combinent à froid. L'acide chlorhydrique fumant ne la carbonise pas, même à 100 degrés.

5. Les solutions aqueuses d'érythrite dissolvent la chaux en proportion notable; elles ne sont pas précipitées par l'acétate de plomb ammoniacal. £Ues ne réduisent point le tartrate eu* propotassique, même après avoir bouilli avec les acides dilués.

6. L'érythrite, oxydée par l'acide nitrique, ne fournit pas d'acide mucique, mais de l'acide oxalique. L'iodure de phosphore l'attaque, avec formation d'une huile éthérée distincte de l'étherallyliodhydrique. Sous l'influence de la levure de bière, elle ne fermente pas, même après avoir bouilli avec les acides dilués.

Par l'ensemble de ses propriétés» aussi bien que par sa composition, l'érythrite se comporte comme une matière intermédiaire entre la mannite et la glycérine. D'après la formule Ct^HiiQ^^y c'est un alcool hexatomique (2).

(1) MiLLU cité dans Rammelsberg, ff<tn<2frifcA der KrystaUographitehen Chemie, p.4o3;; i855.

(3) Bien qu'on ait cru devoir adopter iei eette formule, on croit utile do dire que la formule C H" G' qui représente les ) do la première et répondrait 4 un alcool tétratoniiqae, offre quelques probabilités. Cette dernière formule, si eUe était la Téritahle, donnerait lieu à un rapprocbement intéressant. En effetp il

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Voici quelles sont les plus connues parmi ses combinaisons ou érjrthrîdes. Elles se rattachent aux mêmes types généraux de formules qui ont été développées à l'occasion de la glycérine et de la mannite.

L'une d'entre elles, Térythrite dlorsellique, existe dans la nature, et constitue la matière tinctoriale de certains lichens.

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