En même temps que les principes gras dérivés des acides
(i) Voir Ch. Roti!«f Traiiè de Chimie anatomi^ue, t. Ul, p. lO; i853.
DÉâiTÉS IIB LA GLTCtilHB Slf GtNtiÀL. 5g
volatils tendent à devenir de plus en plus solubles dans l'eau, ils acquièrent une saveur de plus en plus caractérisée. Celte saveur propre offre une certaine amertume lorsque l'on goûte directement les corps gras formés par les acides gras volatils; mais leur amertume n'est point persistante, et si Ton opère sur un corps gras très-dilué, elle est plutôt agréable que déplaisante.
4. Les corps gras sapides sont en même temps odorants, comme on pouvait le prévoir d'après la nature volatile des acides gras générateurs. Leur odeur est aromatique et éthérée, mais généralement faible, souvent même à peine perceptible. Les chlorhydrines, beaucoup plus volatiles que les autres combinaisons glycériques, présentent aussi une odeur plus caractérisée, fort éthérée, et analogue à celle du chloroforme.
L'odeur propre de la butyrine et de la valérine pures et ré* cemment préparées» ne doit pas être confondue avec celle que présentent les mêmes substances lorsqu'elles ont subi un commencement d'altération. Dans ce dernier cas, l'odeur propre se trouve masquée par l'odeur désagréable de l'acide gras volatil, laquelle est beaucoup plus prononcée ; l'autre odeur s'y confond en la modifiant légèrement, de façon à en adoucir un peu l'âpreté.
5. Le point de fusion des corps gras neutres est toujours moins élevé que celui des acides dont ils dérivent. Les combinaisons qui dérivent des acides volatils sont toutes liquides.
6. Les propriétés susceptibles d'être prévues numériquement sont celles qui dépendent de la niasse relative des deux principes combinés. Tels sont, par exemple, la densité, la chaleur spécifique, la chaleur de combustion, le point d'ébullltion, l'indice de réfraction, etc. On ne reviendra pas sur les développements généraux qui ont été donnés sur ce sujet en parlant des dérivés des alcools (t. I, p. ^tS)^ maison se bornera à en faire une nouvelle application au calcul de la densité des combinaisons glycériques et à celui de leurs points d'ébullition.
»7. Leur densité peut être calculée approximativement par la considération des volumes spécifiques. Le volume du composé (corps gras neutre) tend à être égal à la somme des volumes des composants (glycérine et acide gras) diminuée du volume de l'eau éliminée dans l'acte de la combinaison :
(yo LIVRE m. CIIAPITRI I. SECTON III.
Il suit de là qu'elle est en général plus grande que celle de l'acide qui concourt à former le corps gras neutre, et par suite, le plus souvent, plus grande que celle deTeau. Ceci résulte de la grande densité de la gi}^cérine. Les acides gras fixes sont les seuls, en raison de leur légèreté spécifique et de leur équivalent très-élevé, qui puissent donner naissance à des combinaisons plus légères que Teau.
Voici quelques exemples de ce genre de calcul (i) :
Le volume spécifique de la monacétine, C«H80«-hC*U*O — H«0«(D=i,2o).... ii2,o 112,0
Or le volume spécifique de la glycérine. ... 71 ,9 Le vol. spéc. de l'acide acétique (D= 1,062 à 17 degrés] 56,5
128,4 Le volume spécifique defeau 18,0
Le vol. spécifique de la diacétine, C^H*0^ ^2C*H*0*— 2H«0«(D=i,i84à i6degrés) 149,0 149,0
Or le volume spécifique de la glycérine 71 ,9
Le volume spécifique de 2 C*H*0* 11 3, a
^84^9 Le volume spécifique de 2 H'O* 36,o
Le vol. spécifique de la triacétine, C^H^O* -|-3C*H*0*— 3 H«0*(D= 1,174 à 8 degrés) 186,0 i86,o
Or le volume spécifique de la glycérine. ... 71 ,9 Le volume spécifique de 3 C* H^O* '69 »5
241,4 Le volume spécifique de 3 H^O* 54, o
(1) On a employé dans les calculs le» densités dcterniinccs à la température nrdlnoirc.
DfiRITÉS DE LA GLYCÉRINK KN GÉlfÉRAL. 6l
On peul encore calculer ces densités par différence, -en comparant les composés glycérîques aux éthers formés suivant une loi analogue :
Le volume spéc. de Télher chlorhydrique, Diifér»»».
C4H«0«H-HCI — H»0«,à ii degrés 71, 3^
Le vol. spéc. de l'alcool, C* H* 0* ( D =0,798 \ 1 3 ,6
à i4 degrés) 57,6
Le vol. spécifique de la monochlorhydrine,
C«H»0«^HCI — H«0«, (D=i,3i) 84,4
Le vol. spécifique de la glycérine, C*H*0* } 12,5
(D= 1 ,28 a i5 degrés) 71,9
Le vol. spéc. de la dichlorhydrine, C*H«0*
-f.2HCI — ?.H«0«(D=:i,37) 94,4| 22,5:o.
Le vol. spéc. de la glycérine 7 ' »9 / ^=* ' >2
Etc.
8. Le point d'ébullition des corps gras neutres peut. être prévu, en général, et d*une manière approchée, par quelques considérations assez simples ;
1"*. La différence entre le point d'ébulUtion (E) de la glycérine et celui (e) du composé qu'elle forme en s'unissant avec I équivalent diacide, est à peu près la même que celle qui existe entre le point d*ébuIlitiou (F) de Talcool ordinaire et le point d*ébullition (/] de Téther qu'il forme en s'unissant avec le même acide :
E — e=:F— /dza.
D'où il résulte que le point d'ébulUtion d'un corps gras de la première série est situé à 200 degrés environ au-dessus du point d'ébulUtion de l'éther correspondant. Exemple :
' L'alcool, C* H« 0«, bout à 78 degrés ) mir^renre..
L'éther chlorhydrique , C*H8 0«-f- H Cl — H«0«, [ 67^
a 1 1 degrés )
La glycérine, C^H^ 0^, bout vers 280 degrés \
La monochlorhydrine , C« H« 0^ + H Cl — H« 0«, | 53" à 227 degrés )
2«. Dans la deuxième série, formée par l'union d'un équiva-
6'i UVRB III. CHAPITRE I. SECTION III.
lent de glycérine et de 2 équivalents d'acide avec séparation de 4 équivalents d'eau, le point d'ébuUition peut être déduit, soit de celui du composé correspondant de la première série, soit directement de celui de Tacide.
En effet, la différence qui existe entre le point d'ébuilition du composé formé par a équivalents d'un acide donné et le point d'ébuilition du composé correspondant, formé par un seul équivalent du même acide, est à peu près la même que celle qui existe entre le point d'ébuilition de l'alcool et le point d'ébuilition de l'éther formé par le même acide. Ce cas rentre donc dans le précédent.
On peut encore dire que la différence qui existe entre le point d'ébuilition du corps oxygéné et le point d'ébuilition du composé qu'il produit avec 2 équivalents d'acide est double de celle qui existe entre le point d'ébuilition de l'alcool et le point d'ébuilition de l'éther du même acide :
E-e = 2(F— /)±ot.
Voici divers exemples :
L'alcool, OH«0», bouta 78 degrés ) "»*
L'éther chlorhydrique, C*H«0*-f-Ha — H«0», [ 67
bout à 1 1 degrés
j La monochlorhydrine , f? H» ()•-♦- HO — H» O»,
bout à 227 degrés \ 49'
La dichlorhydrine, C«H»0«-haHa— 2H»0«,i I78».
Lalcool, C*H*0^ bout à 70 degrés
L éther bromhy drique , i> H« 0« ^- H Br — H« 0«, J 37'
bi>ut à 4 » degrt^s
Ijh glycérine. i>H*0*» bout vers 280 degrés I
Udilm>iwhydnne,t>ll»0<-+-2HBr— 2H«0>,boul î 61T2
i Au> degrt^s, ,, )= 3o*,5
• L alcoi^U OHH^, bout à 78 degrés,
1 L Vlhor «oetiquo» O HH^ -+- 1> H* O* ff 0^, bout
Ijà g^\f^^r^m^ t>U*i>*, l>out \er> jSo dopvs J ^ ^
U dUxtine» C*UH^-- 5 0HH>*— .- H^O^, bout j ^^^5
I^ÉaiTto Dl LÀ GLYCÉRITfB BN GfiUlfiRAL. 63
L*acide acétique^ C*H*0*, bout 3117 degrés iDutérwee».
L'élher acétique, C* H* O* -+- O H« 0« — U« 0\ bout [ 43"
à 74 degrés. . . . .• )
La glycérine, €• H* 0*, boul vers a8o degrés j ^^ ,
La diélhyline, C«H«0« + 2C4H«0^ — aH'OS bout \/l\
a 191 degrés ) ^
3*". Dans la Irolsième série, formée par l'union de i équivalent de glycérine et de 3 équivalents d'un acide monobasique ou corps analogue avec séparation de 6 équivalents d'eau, la différence entre le point d'ébuUition d'un corps de cette série et le point d'ébilllition du composé correspondant formé par 2 équivalents du même acide est la même que celle qui existe entre le point d'ébullition de l'alcool et le point d'ébuUition de l'éther formé par le même acide. Ce cas rentre dans le premier.
On peut dire encore que la différence qui existe entre le point d'ébullilion du composé formé par 3 équivalents d'acide et le point d'ébuUition du corps oxygéné est triple de la différence qui existe entre le point d'ébuUition de l'alcool et le point d'ébuUition de l'éther formé par le même acide :
Voici divers exemples :
L'alcool, C*H«0«, bout à 78 degrés ) «»«*'•"«
L'éther bromhydrique , C* H« 0« -h H Br — H« 0«, J 37
bout à 4i degrés
La dibromhydrine,C«H«0«-f-2HBr— aH«0^, bout
à 219 degrés - ^o
LatribromhydrinerC«H«0«-l-3HBr— 3H«0«,bout \ ^
vers 180 degrés
Ou bien encore :
La glycérine, €• WO*, bout vers 280 degrés 1 ^ . ^
La tribromhydrine, C«H»0«+ 3HBr — 3H«0«, [^33: 3 bout vers 180 degrés 1 *
64 LIYRB III, CBiAP. I. SEÇT. III. — Q^IUV^S DE LA «tT(;|llINB, ETC.
L'alcool, C* H«0«, bout à 78 d^rés \ «'«'•«»«•
L'éther allyléthylique, C*H«0*-hC«H«0* — H»0*. [ i5%5
bout à 62%5 )
La glycérine, C^H'O*, bout vers 280 degrés \ ro^wo
Latriallyline,C«H80«-f-3C«H«0« — 3H*0*, bout [ ^^g„
à 282 degrés )
A mesure que l'on s'éloigne du point de départ, les calculs sont fondés sur une chaîne plus longue de prévisions approximatives; aussi deviennent-ils plus incertains, et cela d'autant plus que l'état moléculaire des composés formés par plusieurs équivalents d'acide s'écarte davantage de celui des composés générateurs. Aussi la règle précédente, étendue à la troisième série, est loin de conduire à des prévisions aussi exactes que dans les premières.
Voici encore quelques exemples de l'application à d'autres cas des généralités indiquées à l'occasion des dérivés alcooliques,
4^ Entre deux corps qui diffèrent par 2 équivalents d'eau, la différence des points d'ébullition est égale à roo ou 1 10 degrés environ. Exemples :
Difrérenccs.
La glycérine, C* H* 0*, bout vers 280 degrés ) 225" : 2
L'acroléine, C® H*0*, bout vers 55 degrés 1=1 12'»,5
La monobromhydrine, C^H^BrO* (point calculé),
bout vers 243 degrés \ io5*
L'épibromhydrine, C^H'^BrO', bout à i38 degrés. La monochlorhydrine, C^H'^CIO*, bout à 227 degrés ? 1 02**
L*épichlorhydrine,C*H"C10*, bout vers 1 25 degrés.
5^ La fixation de H Cl élève le point d'ébullition de 53 degrés environ (dichlorhydrine-épichlorhydrine) ; celle de HBr l'élève de 81 degrés environ (dibromhydrine-épibromhydrine), etc.
9. Des considérations de même ordre s'appliqueront sans doute au calcul approximatif de plusieurs autres propriétés physiques des corps gras neutres, telles que leur chaleur spécifique, leur chaleur de combustion, leur indice de réfraction, etc., mais les données expérimentales nécessaires pour effectuer ces calculs n'ont pas encore été déterminées.
SECTION ir,' — SYXTnËSB DES CORPS GHAS NEUTRES. 65
Quoi qu'il en soil, les vérifications relatives aux points dVbulHtion et aux densités suffisent pour établir que les corps gras neutres, aussi bien que les éthers, sont formés en générai sous l'influence d'affinités faibles et peu propres à exercer une perturbation profonde dans l'état des corps générateurs. Celte conclusion est d'autant plus frappante, que Ton serait conduit de prime abord à une opinion tout à fait opposée, si l'on se bornait à comparer les apparences des corps gras neutres et celles de la glycérine.
SECTION IV
SVm-HfcSE DES CORPS GRAS NEUTRES. — COMBINAISONS DE LA GLYCÉRINE AVEC LES ACIDES GRAS PROPREMENT DITS.
STÉARINES.
L'acide stéarique forme avec la glycérine trois combinaisons neutres : la monostéarine, la distéarine et la tristéarino. Cette dernière est identique avec la stéarine naturelle.
