DE LA COMBINAISON ENFRK (.OMTOSÈS BINAIRES ET TERNAIRES

Le mot neutralité exprime un équilibre relalif en vertu duquel un corpâ résiste dans des conditions définies à l'action d*un autre corps qui tend à le décomposer ou à s*unir avec lui (1}. C'est ainsi que le sulfate de potasse peut être regardé comme neutre vis-à-vis du principe coloré de la violette, parce qu'il ne cède a ce principe, ni un alcali apte à le yendir, ni un acide capable de le rougir. 11 est également neutre vi»àvis de la potasse, car il ne s'y combine point et n'en est poifnt décomposé. Mais il n'est point neutre vis^*vi& de la baryte, qui peut en déplacer partiellement la potasse,, ni vis^à^viade l'acide sulfurique, qui peut s'y combiner encore, ni vis-à-vis de l'acide phosphorique, qui peut déplacer l'acide sulfurique sous l'influence de la chaleur.

On voit ici que le mot neutralité ne doit pas être entendu dans un sens absolu, car il exprimerait l'indifférence complète à entrer en réaction chimique, laquelle n'est l'attribut d'aucune substance connue; mais sa signiiicatioo exprime une résistance relative à l'action de certains agents déterminés opérant dans des conditions définies. A cet égard on doit faire une distinction essentielle entre ia neutralité envisagée au point de vue de la résistance d'un composé, formé par l'union de deux corps, à s'unir ultérieurement avec l'un de ses deux composants, et la neutralité envisagée au point de vue de la résistance d'un composé à se résoudre dans ses composants sous des influences déterminées.

Dans l'usage général, un composé déiini est dit neutre lorsqu'il ne présente point une aptitude marquée à 8e comMner avec les alcalis ou avec les acides. En chimie organique, les composés neutres, autres que les composés salins, et notamment les éthers et les corps gras, opposent d'ordinaire unecettaine résistance à l'action de^ agents faibles et ne se dissocient point immédiatement. Par là leur neutralité est même d'ordinaire plus parfaite qu^celle des sels proprenneiits dîts^ Mais elle offre des degrés très-divers et qu'il est essentiel de connaître.

En général, un composé formé par la combinaison de deux principes binaires ou ternaires peut se résoudre de nouveau

(i) Voir Chbvaei!l, Ijcçons de Chimie a/fftiU/uée à h teinture, t. H, Généralilé». sur l4» &els.

374 UYRB IV. CHAPITKE I. SECTION II.

dans ses composants; le plus souvent cette résolution s'opère en fixant les éléments de Teau éliminés lors de la combinaison.

Mais il peut arriver qu'elle devienne de plus en plus dllflcile, sinon même à peu près impossible» tant que Ton se borne à remploi des méthodes d'hydratation directe. Dans ce dernier eas« la combinaison des deux composants est plus intime que duos le premier, et les deux systèmes moléculaires, rendus solidaires dans le composé, ont perdu à peu près toute individualité et se trouvent fondus dans un système unique, comparable de tout point à chacun des systèmes composants : c'est alors que la neutralisation est la plus complète possible.

Entre ces deux groupes extrêmes de phénomènes, on observe tous les degrés intermédiaires, comme on peut le constater en faisant varier la nature et Ténergie des réactifs employés pour dissocier les combinaisons.

Voici quelques exemples propres à marquer ces diverses nuance^ dans la neutralisation.

L'un des degrés les plus faibles qu'il soit passible de concevoir à cet égard se trouve réalisé dans une combinaison cristalline formée par l'oxyde de carbone et par le protochlorure de cuivre; car il suffit, pour la détruire, de faire agir sur elle l'influence du vide ou celle d'une douce chaleur. On peut rappeler encore un composé de camphre et d'acide nftrique que l'eau dissocie à Tinstant, et beaucoup d'autres composés du même ordre.

Auprès -ée cette classe de corps dont rinsiabllité est pour ainsi dire obsolue et se manifeste dans toutes les réactions , on peut en citer d'autres, assez stables tant qu'on les envisage isolément, mais qui présentent fort peu de résistance à l'action de certains réactifs essentiels, par exemple h celle de Teau ou des alcalis. Tels sont les chlorures acides et notamment le chlorure acétique, combinaison d'acide acétique et d'acide chlorhydrîque, formée avec élimination d'eau :

C*H3C10«= Cm^O* -h HCl — H^O»,

Chtorure acétiqoe. Acide aoéUqiM. AcMe ehlorhydrlqae.

L*eau le résout immédiatement dans ses composants : C*H3CI0«-hH»0* = C*H*0*-HHa.

DE LA COXBIMAfêO^ KMTRK COMPOSÉS BL\AlRia ET TERNAIRES. 3^5

Les éthefs sîlieîque et borique, un peu plus stables que les corps précédents, sont cependant décomposés très-rapidement par Teau en alcool et en acides silicique et borique.

L'éther oxalique résiste un peu plus longtemps à Tactia» de Teau; mais il se détruit de suite au contact d'une solution alcaline bouillante.

Au contraire, les éthers formés par les acides gras, les cthers^ butyrique et stéarique, par exemple, ainsi que les stéaHnes, les margarines, les oléines, etc., sont beaucoup plus stables; car leur décomposition par les alcalis, même à la températui^ de loo degrés, exige plusieurs heures pour s'accomplir.

Enfin, les éthers formés par l'union de l'élhal et de la choiestéiine arec les acides gras, Téthal stéarique notamment, ne sont point décomposés par les alcalis bouillants, si ce n'est à la suite d'une action progressive prolongée pendant plusieurs jours.

Cette résistance croissante à l'action des réactifs oflVe sa limite extrême dans certaines combinaisons que l'on n'a point réussi jusqu'ici à dissocier dans les corps au moyen desquels on peut les former. Ainsi le salicylal acétique, formé par l'union de l'acide acétique naissant et de l'aldéhyde salicylique,

SalieylAl. Acide acétique. SalIcyUI acétique.

résiste complètement à l'action des alcalis, même quand -celte action est aidée par le concours d'une température voisine du rouge sombre. Dans cet exemple, si les deux composants ne peuvent plus reparaître dans les conditions ordinaires, du moins leur activité chimique caractéristique s'est effacée dans la combinaison, et la neutralité de celle-ci fournK quelque indice sur sa constitution véritable.

Mais on va plus loin encore, car les combinaisons dans lesquelles l'union des composants est aussi intime, peuvent se comporter à leur tour comme des substances unitaires et jouir de propriétés générales tout à fait comparables à celles de leurs composants. C'est ainsi que l'aldéhyde benzoTque et l'aldéhyde acétique, combinés à l'état naissant, produisent l'aldéhyde cinnamique, lequel leur est de tout point comparable :

Aldébfde ordlMlre. AldihTde beoioiqoe . Aldébyde clBftaaiiqtte.

376 LIVRE IV. CHAFITIIB I. SECTION II. — Bl LA COMBINAISON, ETC«

C'est encore ainsi que l'acide cinnamique, G*'H*0, résitlie de l'union de l'aldéhyde benzoïque naissant avec l'acide acétique, auquel il demeure comparable :

Acldo acétique. Aldéhyde benxoïqoe. Acide olnnamlque.

Non-seulement l'aldéhyde et l'acide cinnamiques ainsi formés se comportent chacun comme un groupement unique et défini, non résoluble en ses générateurs, si ce n'est dans les conditions d'une destruction totale ; mais encore leurs propriétés chimiques ne permettraient point de soupçonner qu'ils diffèrent par leur mode de formation et par leur constitution des aldéhydes et des acides qui concourent à les engendrer.

Les mêmes remarques s'appliquent à l'acide lactique, en tant que formé par la combinaison de l'aldéhyde avec Tacide formique naissant; à l'acide propionique, en tant que formé par la combinaison de l'alcool et de l'acide formique naissant, etc.; aux composés nitrés qui résultent de l'action de l'acide nitrique sur les carbures d'hydrogène; enfin à certains composés sulfuriques.

On a montré ailleurs (i) comment un très-grand nombre de principes organiques, et notamment tous les acides, peuvent être regardés comme formés en vertu de ce genre de combinaison intime et unitaire. Ce qui caractérise de tels composés, ce n'est pas seulement leur résistance aux agents d'hydratation qui tendent à les dissocier; mais, dans leur production, on voit disparaître les limites imposées en général au nombre d'équivalents des corps qui peuvent se réunir dans la formation des substances complexes et on observe la conservation souvent complète de la fonction chimique de l'un des générateurs.

Dans tout ce qui précède, et pour définir plus nettement les phénomènes, on a raisonné seulement sur les combinaisons organiques qui renferment un acide parmi leurs générateurs : l'action des alcalis sur de tels composés tend en général à déterminer la reproduction de l'acide qui s'y trouve engagé, et la facilité inégale qui préside à cette reproduction

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(1) T. I, p. 3o3 et 3o5.

SECT. IH. — DB LA COMMMAISON DB8 PRINCIPES 016ARIQtBSy BTC. 377

caractérise immédieteineni la nature plus ou moins iolime de la combinaison.

Il existe également un grand nombre de composés organi** ques formés par l'union de générateurs neutres. La formation de ces composés et leur dédoublement offrent les mêmes caractères et la même diversité. Mais dans ce cas la combinaison devient souvent plus difficile à décomposer, et il faut recourir à d'autres agents pour la dissocier, de façon à reproduire, soit ses générateurs, soit deux dérivés simultanés qui répondent respectivement à chacun d'eux. Les éthers mixtes, par exemple, formés par l'union de deux alcools, ne les reforment pas sous l'influence des alcalis ; car cette influence ne présente ici rien de spécifique. Mais Tacide sulfurique et Facide iodhydrique naissant sont plus efficaces, puisqu'ils dédoublent les éthers mixtes et produisent deux éthers correspondants aux deux alcools combinés. On retrouve encore ici des combinaisons plus ou moins intimes sous le double rapport de leur aptitude à reproduire leurs générateurs, et de la disparition de la fonction chimique de ces derniers dans le composé auquel ils donnent naissance.

SECTION IIL

DE LA COMBINAISON DES PEINCIPES OEGANIQUES AVEC LES COMPOSAS UNAIEES ET TERNAIEES EN PARTIGLLIEB.

Les combinaisons des principes organiques avec les composés binaires et ternaires peuvent se classer sous les chefs suivants :

i"*. Combinaison d'un composé organique avec les éléments de l'eau ou hydratation.

2^ Combinaison avec l'acide chlorhydrique.

3°. Combinaison avec l'acide sulfliydrique.

4^. Combinaison avec Vacide cyanhydrique.

5i^. Combinaison av^ec les oxacides.

&*. Combinaison avec un oxyde basique.

378 LlYRS IV. GHAPITRB 1. SECTION lU.

7*. Combinaison avec une base hydrogénée» telle que Tarnmoniaque et les alcalis organiques.

8°. Combinaison avec un alcool ou avec un principe analogue.

9*. Combinaison avec un aldéhyde.

10**. Combinaisons diverses.

HYDRATATION.