II. Formation des acides

1. Les acides peuvent s'obtenir par Thydratation des acides anhydres, des autres acides hydratés et des corps analogues ; par celle des aldéhydes; enfin par l'hydratation de diverses combinaisons amidées, etc.

2. Un grand nombre d'oxacides anhydres se combinent dîreclement avec l'eau, tantôt à froid et presque immédiatement, ce qui arrive généralement avec les acides volatils et monobasiques, par exemple, avec les acides acétique et butyrique anhydres :

Aelde «céUqae cnhydrc. AeldeAcédqot.

tantôt sous l'influence d'une chaleur plus ou moins intense et prolongée, ce qui est nécessaire avec les acides fixes et surtout avec les acides polybasiques, tels que les acides tactrique et camphorique anhydres;

Acide taririquo anhydre. Acide Urirlque.

Une température de loo degrés suffit en général pour effectuer ces hydratations; mais on peut souveat les accélérer en chauffant les acides anhydres avec de l'eau à une tempéfature de 200 ou de 3oo degrés, suivant la slabiUlé des corp» suri lesquels on opère.

Lorsque fhydrat^tion est successive, il peut arriver que

DB Là C01fBlN\1S0N'DB8 PRINCIPES 01IGA?(IQGES, ETC. 38l

Taride anhydre né reprenne pas immédialemenl les propriétés de l'acide hydraié, surtout si ce dernier est polybasique; maïs M iraterse d'abord toute une série d'étals intermédiaires. Cest ce qurarrive, par exemple, à Tacide lartrique anhydre redissous dans l'eau, comme on peut s'en assurer en examinant les variations de son pouvoir rotaioire, et même ses réactions vis-à-vis des sels terreux, qu'il ne précipite pas encore dans les premiers moments qui suivent sa dissolution. Pour donner à ces phénomènes leur véritable caracfère, il suffira de dire qu'ils rappellent à certains égards les observations relatives aux acides phfsphorique, pyrophosphorique et métaphosphorique.

3. Au lieu de combiner directement les éléments de Teau avec les acides anhydres, on peut opérer l'hydratation par des méthodes indirectes, en unissant l'acide anhydre avec un alcali, puis en décomposant par un autre acide le sel produit d'abord. On détermine ainsi la formation de l'acide, en vertu du rôle antagoniste qu'il tend à affecter vis-a-vis de la base mise en œuvre. On sait que c'est par cet artifice que l'on réussit à hydrater l'acide silicique. 11 est également efficace en chimie organique, et il ne s'applique pas seulement à la régénération des acides hydratés au moyen des acides anhydres; mais il est aussi employé pour transformer en acides divers composés qui en différent par les éléments de l'eau, sans jouer cependant le même rôle que les acides anhydres, dont ils s'écartent tout à fait par leurs propriétés et par leurs réactions.

Ainsi, par exemple, l'oxyde de carbone peut se changer en acide formique en s'unissant aux éléments de l'eau. La métamorphose ne s'opère point directement; mais elle exige l'intervention de l'hydrate de potasse, soit à la température ordinaire, soit, et plus aisémeni, avec le concours de la chaleur:

C«0«-f-KO,HO = C«HKO*.

Il suffit de décomposer ensuite par un acide le formiate de potasse pour obtenir l'acide formique. C'est là un exemple caractéristique de synthèse par hydratation.

4. Des méthodes indirectes analogues à la précédente permettent de métamorphoser certains acides hydratés en des

382 LITRE IV. GHAPITAB I. SBGTION HI.

acides nouveaux qui en sont complètement distincts par leurs propriétés et par celles de leurs sels, de leurs amides, de leurs éthers, en un mot de toutes leurs combinaisons. Tel est le caractère de la transformation des acides maléique et fuma* rique, tous deux représentés par la formule C^H^O^, dans tin acide naturel, Tacide malique, C^H^O**, qui n'en diffère que par les éléments de l'eau :

Acide famarlqne. Acide flultqoe.

La relation est d'autant plus étroite, que Facide fumarlque et l'acide maléique peuvent être formés réciproquement par la déshydratation de l'acide malique. Leur hydratation ne s'opère point directement, mais par l'intermédiaire d'une suite de combinaisons tout à fait spéciales. En voici le détail (i).

Le fumarate acide d'ammoniaque, C'H^O*, AzH', décomposé par la chaleur, perd les éléments de l'eau et forme le composé C*H*AzO*, lequel est isomérique avec celui que forme dans les mêmes conditions le bimalate d'ammoniaque.

Or ce composé C*H*AzC, bouilli avec une dissolution aqueuse d'acide chlorhydrique, fixe les éléments de l'eau, en produisant du chlorhydrate d'acide aspartique, €• H'' AzO*,HO:

C8H*Az 0»-h 3H0 -h HCl = C«H'AzO«, HCl.

L'acide aspartique, isomère de l'acide malamique, peut à soa tour, sous l'influence de l'acide nitreux, perdre les éléments de l'ammoniaque et fixer les éléments de l'eau :

C»H''Az08-hAz05= C8H«0*« -hAz«-f-HO,

Acide atparUqoe. Aride mallqoe.

c'est-à-dire

C8H7Az08-MPO*= C«H«0*o -i-AzH»,

Acide atjMrtlqne. Acide mallqoe.

d'où résulte en définitive l'acide malique, formé par l'hydrata-

(i) Voir t. I, p. 3/|l.

DE LA COIlUNAIfOM 9BS PBIIICIPIB QftGARlQUES, ETC. 383

tîon de l'acide fumaruiuey c'est*cHlire un acide naturel produit par la transformation d'un autre acide naturel.

Ce fait rappelle la métamorphose des acides roétaphosphorique et pyropbosphorique en acide phosphorique ordinaire sous l'influence des alcalis^ avec cette diflerence pourtant que les trois acides phosphoriques possèdent des capacités de saturation différentes» tandis que les acides malique et fumarique sont tous deux bibasiques.

Une relation semblable existe entre la formule de l'acide aconitique, C*«H«0«, et celle de l'acide citrique, C"H«0**, lesquels diffèrent pa» les éléments de l'eau et sont tous les deux tribasiques. Le premier résulte en effet de la déshydra* tation de l'acide citrique; mais on n'a point réussi jusqu'à présent à renverser les conditions de sa formation de façon à revenir de l'acide aconitique à l'acide citrique. On n'a point davantage cherché à régénérer l'acide cholalique, O^H*<^0^^, avec l'acide choloTdique, C** H^* 0*, qui résulte de sa déshydratation.

Tels sont les principaux cas dans lesquels il existe une relation analytique définie entre un acide organique et un autre acide produit par sa déshydratation, relation qui suggère k l'instant une entreprise synthétique réciproque.

On peut signaler en outre une vingtaine d'acides organiques dont les formules ne diffèrent de celles de certains autres acides correspondants que par les éléments de l'eau. Ainsi, par exemple, l'acide melllque renferme 4 équivalents d'eau de moins que Tacide tartrique; l'acide coménique, a équivalents de moins que Tacide aconitique; celui-ci, a équivalents de moins que l'acide citrique, et ce dernier, 2 équivalents de moins que les acides saccharique et muciquc; l'acide salicylique diffère de l'acide quinique par 6 équivalents d'eau, et fournit dans certains cas les mêmes produits de décomposition; l'acide cinnamique contient 2 équivalents d'eau de moins que l'acide phlorétique, etc. 11 serait facile de dresser le tableau complet de ces rapprochements, en comparant les listes d'acides données dans le premier volume, et il est vraisemblable que cette comparaison deviendra l'origine de nouvelles formations synthétiques.

$. Les aldéhydes peuvent, dans certains cas» fixer les élé-

384 UTtB IV. OHAPITM W SBCTIOH NI» i

.fneot& de Veau et se métamorphoser en. acides *piiopreittmii

diu.

C'est ce qui arrive dans la transformation du glyocurl en aoide

,glyC(oUlque :