C*H«0*-+-H20*= C*H*OV

GIjoxal. Acide glfcolliqae.

de la coumarine en acide coumarique :

Coumarioe. Acide coamarlque.

et de Taldéhyde camphorique (camphre ordioaine) en acMe campholique :

C?oHi«0«-hH«0*= C«fl«0<.

Camphre. AeMe c^mpkoll^M. ^

Cette hydratation ne s'opère pas directement, si ce n'est peutêtre avec le glyoxal ; mais elle se produit sous l'infliience des alcalis minéraux, qui provoquent la formation de Tacidje* I^u^ action atteint aisément le but avec le glyoxal ; elle y arrive plus difficilement avec la coumarine, et elle n'est efficace vis-àrvis du camphre qu'avec le concours d'une températurç I4rès7élevée et longtemps prolongée.

Le changement de fonction chimique subi par lés aldéhydes dans ces conditions est très-digne d'intérêt.

6. C'est encore en vertu de phénomènes tout a fait d,u nv^fOf) ordre que l'on transforme en acides, par voie d'hjrdnitiitiqif, l'isatine et l'alloxane, composés amidés dont les réactiqi^.^qot comparables sous beaucoup de rapports à celles des aldéhydes.:

C*«H«AzO*-hKO, HO = C«H«AzKO«.

Itallne. iMiate.

Ces deux changements s'opèrent très-facilement sous l'influence des alcalis.

La métainoq>hose de l'alloxane en acide alloxanique :

C» H» Az» 0» 4- H* O* = C« H* Az« 0^«,

Allotane. Aride elloiaBiqoe.

est d'autant plus remarquable, que l'alloxane cristallisée retient à froid et même à loo degrés une proportion d'eau de ori£^U

BK LA GOIIBIIIAISaff Dlg miNGIPVS OUGAlIfOVES, BTC. 385

iimtioii égale à celle à laquelle elle doit s'utilr pour consUttier l'acide alloxanique ; cependant ces deux substances rempiis^nt une fooolion chimique essentiellement différente.

Des changements analogues se rencontrent assez souvent dans l'histoire des amfdesy et précèdent parfois leur dédoublement déflnitif en ammoniaque, ou en alcali analogue, et en principe oxygéné.

7. On peut se demander quelle est la limite de Thydratation en vertu de laquelle se forment les acides organiques, c'est-àdire combien d'équivalents d'eau on peut fixer sur un corps ipcaà devenir acide par suite de cette fixation (i). Distinguons cette limite, telle qu'on peut la concevoir à priori, de celle qui a été déterminée par les expériences.

A priori, la limite pourrait être étendue jusqu'à celle de la proportion maxima d'hydrogène et d'oxygène que peut renfermer un acide organique. Or si l'on examine la liste de ces acides, il est facile de reconnaître qu'aucun d'eux ne contient tm nombre d'équivalents d'hydrogène supérieur au nombre d'équivalents du carbone; dans aucun d'ailleurs la somme des équivalents de l'hydrogène et de l'oxygène n'excède de plus de deux unités le double du nombre d'équivalents du carbone. Ceci suffit pour définir la limite absolue dont il s'agit.

Mais cette limite théorique de l'hydratation n'est presque jamais atteinte par l'expérience. En fait, la proportion d'eau fixée dans la production d'un acide ne dépasse point, en général, 2 équivalents, comme on le voit par l'hydratation de l'acide tarlrique anhydre, du lactide, du camphre et de l'oxyde de Carbone. Dans un seul cas, on réussit à fixer 4 équivalents d'eau ; c'est quand il s'agit de l'acide fumarique anhydre, lequel, en traversant deux phases successives d'hydratation, devient de l'acide malique :

AcIdA ftBtriqoe anhydre. AcJde fkinarIfiM.

Aclda ramartqae Acide mallqne.

(0 On ne parle point ici de Teftii de eriataUiaaiion proprement dite. H. ^5

38(> LIVUE IV. CIIAPlTIkli I. SECTIOM llf.

m. Formation des alcools et des principes iucrH,

1. Les alcools résultent de Thydralation des carbures d*hjdrogène et des éthers simples ; les principes sucrés dérivent d'une manière analogue de divers composés oxygénés, tels que le ligneux, Tamidon, etc., tous neutres comme les principes qu'ils engendrent. De là une multitude de synthèses et de formations artificielles qui ont été déjà énumérées dans le cours

de cet ouvrage. On va rappeler en quelques mots leur mécanisme.

2. L'hydratation des carbures d'hydrogène s'opère par Toie Indirecte, en passant par Fintermédiaire d'un composé sulfurique ou chlorhydrique. Elle n'a encore été réalisée qu'avec les carbures de la formule C* H*",

C«H« -hHCl= C^H'Cl,

rropylèoe. Éther propylchloiiijdrlqae

CH'CI -4-H«0»— HCI= C«H«0»,

ÉUier propykblorbydriqM. Alcool propflfqiie

et avec l'essence de térébenthine, (?• H**.

Là métamorphose des premiers carbures en alcools a été développée ailleurs (t. I, p. 102-iai]; le choix des corps qui servent d'intermédiaires, c'est-à-dire des acides sulfurique et chlorhydrique, est déterminé par la fonction chimique des alcools.

Quant au carbure (?• H** (1), on l'unit d'abord à l'acide chloi^ hydrique dans des conditions spéciales, de façon à produire un dichlorhydrale, (?• H*^ 2HCI (2), métamorphosable par les alcalis dans un monohydrate, O^H^^HO, réactions dont la marche est analogue à.ia précédente.

On peut encore hydrater le même carbure dans des conditions toutes particulières et dont l'étude n'est point sans Intérêt. En effet, l'essence de térébenthine, C^H^*, abandonnée à froid au contact de l'acide nitrique, fixe lentement les éléments

(1) Sur les relations des hydrates de ce carbure avec les alcools dîatomiqiies, voir t. !, p. /|35 et f\bo. (a) Ànnalrt de Chimie et de Phyti^ue, 3*" série, t. XXX VII, p. 223; i8j3.