II. Combinaison bromhydriques et iodhyrln'qnes

1. Les acides bromhydrique et iodhydrique fournissent des composés analogues aux combinaisons chlorhydriques.

Ils s'unissent directement et intégralement avec les alcalis hydrogénés^ avec certains amides, avec les carbures alcooliques et probablement avec certains aldéhydes. Toutes ces combinaisons ont lieu suivant les mêmes rapports généraux que celles de Tacide chlorhydrique.

2. On réalise également des combinaisons bromhydriques et iodh^driques avec élimination d'eau, tantôt par voie directe, en attaquant les alcools et les aldéhydes; tantôt par voie indirecte, en attaquant les alcools, les aldéhydes, les acides et générale^ ment les substances oxygénées. Dans ce dernier cas, on a recours particulièrement aux bromures et aux iodures de phos^ phore. On emploie quelquefois ces derniers réactifs à Tétat naissant, ce qui signifie que Ton fait réagir leurs éléments, phosphore^ brome et iode, en présence du composé organicjue. On peut encore, dans certains cas, mettre en jeu l'hydracide à l'état libre, et le corps organique à Tétat naissant.

3. Voici une application de cette dernière méthode : quoique particulière à certains composés, elle est digne de remarque par la régularité de ses effets. Elle consiste dans les réactions successives de l'acide nitreux et d'un hydracide sur un amide du principe que l'on veut combiner avec cet hydracide.

S'agit-il, par exemple, d'unir l'acide oxybenzoïque, 0**11^0*, avec l'acide iodhydrique, de façon à obtenir le composé CHH»IO*:

C"H»IO» = C«H«0» ■+- m — H>0«.

todareosybenioi^ue. AeicleoiybeÂxoïqae. Acide iodhrdrfqae.

398 LIVEB IV. CHAPITRE I. SBGTIOS iU.

On prend l'un des amides du premier acide, à savoir ToxybeQ* zammine (i], G^^H'^AzO*» et on le traite par Tacide ailreux; cet acide, agissant dans des conditions convenables, fournit un composé, (?* H^^ Az^ 0^, sorte de diamide tertiaire du quatrième ordre, dérivé de l'acide oxybenzoYque et de l'acide aitreun :

(?8H**Az»0« = 2AzH»-h2C«*H«0«-f-AzO», HO— 4H«0«.

On fait agir sur ce composé l'acide iodbydrique (2), qui détermine une réaction entre les éléments nitreux et les éléments ammoniacaux de l'amide ; d'où résulte la destruction réciproque d'un équivalent d'acide nitreux et d'un équivalent d'ammoniaque, et, par suite, la régénération d'un équivalent d'acide oxybenzoïque :

(?8H**Az»0«-t-H«0« = 2Az-hC**H^AzO*-+- C**H«0«;

Antde. Otybeasanittloa. Aekle oijbMsoffoe.

En même temps, le dernier acide s'unit à l'état naissant avec l'acide iodbydrique qui en a détermipé la formation.

La même méthode s'applique à plusieurs cas analogues; elle réussit également avec les acides chlorhydrique et brombydrique, mais elle est surtout précieuse relativement à l'acide iodbydrique.

&. Les combinaisons bromhydriques et îodhydriques sont généralement moins stables que les combinaisons chlorhydri* ques. Cette instabilité est surtout marquée dans les combinaisons iodbydriques.

En effet, on ne connaît aucun composé qui puisse être dérivé de plus de 3 équivalents d'acide iodbydrique; on n'en connaît même aucun qui soit formé directement avec plus de deux équi\'alents. Lorsqu'on essaye de produire des composés d'un ordre plus élevé, les principes organiques se détruisent en général, avec formation de matières humoïdes, d'iode libre et d'acide iodbydrique. Ceci explique pourquoi le nombre des composés iodés est bien moindre que celui des composés bromes et cblorés. A cette destruction si facile dans les conditions de l'état naissant, répond une tendance analogue dans les com-

(i) Voir t. I, p. 388.

{2) Cbiess, Comptes rendus^ t. XLIX p. ()oo; 1869.